Бутадиен полимеризация катализаторами алфиновыми

Катализаторы обладают очень высокой селективностью по отношению к различным мономерам. Бутадиен полимеризуется в 4 раза быстрее, чем стирол, и в 40—70 раз быстрее, чем изопрен 2,3-диметилбутадиен на алфиновых катализаторах почти не полимеризуется. При совместной полимеризации соотношение активностей может существенно изменяться, например, при сополимеризации бутадиена со стиролом скорости присоединения молекул обоих типов мономеров к растущей цепи оказываются почти равными. Полимеризация этилена на алфиновом катализаторе приводит к образованию сравнительно низкомолекулярных полимеров (молекулярный вес около 20 000). [c.197]

Алфиновые катализаторы — трехкомпонентные катализаторы полимеризации, состоящие из RNa (R — алкил, алкенил, арил), алко-голята Na и Na i (или K I, КВг, NaBr и т. д.). Они обладают высокой активностью, избирательностью (к диенам) и стереоспецифичностью (бутадиен полимеризуется в транс-1,4-полибутадиен). [c.235]

Еще одна группа явлений, которая, казалось, может влиять на реакцию роста цепи в виниловой полимеризации, была открыта Мортоном и сотрудниками при изучении действия некоторых комплексных алфиновых катализаторов на бутадиен и изопрен. Изучавшиеся алфиновые катализаторы получаются при взаимодействии алкоголята щелочного металла, например изопропилата натрия, с галоидоолефином, таким, как хлористый аллил. Продукт такой реакции, представляющий тонкую взвесь МаС1, на которой адсорбированы (СНз)аСНОКа и СН2=СНСН2№, полимеризует бутадиен не только с удивительно высокой скоростью, но и с образованием преимущественно ти/ акс - , 4-соединений без какого-либо образования гелеобразных побочных продуктов. Здесь снова трудно уяснить специфическое действие каталитической системы, не допустив наличия влияния катализатора или окружающей среды на каждый индивидуальный акт роста цепи. [c.13]

Алфиновые катализаторы обладают очень высокой специфичностью в отношении полимеризуемых мономеров. Так, бутадиен полимеризуется в 40—70 раз быстрее, чем изопрен [8], и в четыре раза быстрее, чем стирол 111]. При сополимеризации же скорость присоединения стирола равна или даже больше, чем скорость присоединения бутадиена [7]. При сополимеризации бутадиена и стирола алфиновым катализатором, чтобы получить одинаковую степень превращения [12, 13], необходимо брать большее количество катализатора, чем при полимеризации чистого бутадиена. Характеристическая вязкость алфинового полибутадиена намного выше, чем у алфинового полистирола например, ее значения достигают для полибу-т адиена 11—13, тогда как для полистирола они составляют 1,1—3,6 [7]. [c.244]

Такой катализатор может вызывать полимеризацию производных бутадиена-1,3, т. е. изопрена, 2-этилбутадиена-1,3, 2-фенилбутадиена-1,3. В образующихся полимерах содержится по меньшей мере 90% г ис-1,4-структур. С другой стороны, бутадиен-1,3 полимеризуется с малым, выходом и до низких молекулярных весов полимер содержит относительно высокий процент 1,2-структуры и не отличается от полибутадиена, полученного на обычном алфиновом катализаторе. Более сложные сопряженные диены, подобные 2,3-диметилбутадиену-1,3 или 2-метилнентадиену-1,3, полимеризуются очень плохо или вообще не полимеризуются. При сополимеризации изопрена с бутадиеном получаются сополимеры, в которых изопреновые звенья имеют г ггс-1,4-конфигурацию, а бутадиеновые — статистический набор конфигураций. [c.259]

Полимеризацию нод действием альфинового катализатора проводят в реакторе с высокоскоростной мешалкой в среде безводного пентана. Реакция идет очень быстро (несколько минут) ее продолжают в течение —2 час. лишь для того, чтобы быть уверенным в завершении процесса. Мол. вес получаемого таким методом П. достигает 1 500 000—2 ООО ООО, содержание в полимере звеньев, соединенных в положении 1,4, св. 70%. По прочностным показателям этот П. превосходит эмульсионны11, по морозостойкости он занимает среднее иоложение между эмульсионным и натриевым П., в отношении эластичности близок к бутадиен-стирольному каучуку, по уступает ему по динамич. свойствам. К недостаткам П., получаемого на алфиновом катализаторе, относится его плохая обрабатываемость. [c.67]

Алфиновые катализаторы обладают очень высокой специфичностью в отношении полимеризуемых мономеров. Так, бутадиен полимеризуется в 40—70 раз быстрее, чем изопрен [8], и в четыре раза быстрее, чем стирол [И]. При сополимеризации н е скорость присоединения стирола равна или даже больше, чем скорость присоединения бутадиена [7]. При сополимери-, зации бутадиена и стирола алфиноным катализатором, чтобы получить одинаковую степень превращения [12, 13], необходимо брать большее количество катализатора, чем при полимеризации чистого бутадиена. Характеристическая вязкость алфинового полибутадиена намного выше, чем у алфинового полистирола например, ее значения достигают для полибутадиена 11—13, тогда как для полистирола они составляют 1,1—3,6 [7]. 2,3-Диметилбутадиен на алфиновых катализаторах совсем или почти не полимеризуется [10]. Акриловые эфиры и другие виниловые мономеры с реакционноспособными функциональными группами вступают во взаимодействие с алфиновым катализатором за счет этих групп и не полимеризуются по двойной винильной связи [10]. [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология