Окисление в безводной среде

Существуют также процессы окисления кумола воздухом в безводной среде, протекающие с меньшей конверсией в стадии окисления. В других методах основной целью является получение а-метилстирола, для чего гидроперекись кумола превращают в щелочной среде в диметилфенилкарбинол и дегидратируют последний. [c.186]

Растворимость некоторых неорганических соединений в таких растворителях, как спирты, ацетон и др., часто используют для проведения многих реакций в отсутствие воды. Общепринято, например, применение спиртовых растворов едких щелочей для окисления в безводной среде часто применяют раствор хромового ангидрида в ледяной уксусной кислоте или раствор марганцовокислого калия в ацетоне (2,6% при 13° С). Атом хлора в хлористых алкилах гладко замещается атомом иода при действии раствора иодистого натрия в спирте или ацетоне (табл. 20). Для получения органических комплексных соединений с хлорной ртутью можно пользоваться раствором ее в эфире (6,45% при 20° С), в котором она растворима примерно так же, как и в воде (6,8% при 25 ° С), или же растворами в спирте или ацетоне (табл. 20). [c.52]

В органическом синтезе все чаще применяется также окисление олефинов тетраацетатом свинца в безводной среде, протекающее следующим образом [c.269]

Получение. Хинон получают с выходом около 50% окислением соответствующего гидрохинона, 3,5-ди-/ирет-бутилпирокатехина, двуокисью свинца в безводной среде [II. [c.59]

Механизм реакции окисления олефинов в присутствии хлористого палладия изучался довольно подробно. Установлено, что этилен с хлористым палладием в безводной среде образует бимолекулярный комплекс, который был описан Карашем еще в 1938 г. Этому комплексу приписывается структура [c.309]

Отрицательные ионы F", С1 , Вг" и J" могут в определенных условиях потерять присоединенные электроны, т. е. обладают восстановительными свойствами. Среди химических окислителей нет ни одного, способного окислить ион F . Он может быть окислен лишь анодом электрической сети в безводной среде или в расплаве солей. В этих условиях протекает процесс [c.387]

Формальдегид способен к реакциям присоединения, замещения и окисления. Может легко окисляться даже кислородом воздуха, образуя муравьиную кислоту. Растворы формальдегида выделяют газообразный формальдегид даже при комнатной температуре. Формальдегид легко полимеризуется, образуя в безводных средах высокомолекулярный полиформальдегид, а в водных растворах — параформ. [c.40]

Простейшие алифатические амины не окисляются в водных растворах на анодах из платины и перекиси свинца. Окисление алифатических аминов может быть осуществлено только на платиновом аноде в безводных средах. Например, триэтиламин окисляется при потенциале около 1,56 в в. диметилсульфоксиде [98] с отдачей одного электрона [c.332]

В безводной среде окисление кетонов и ароматических альдегидов удается остановить на стадии образования эфиров, лактонов и формиатов, а при окислении в водной среде преимущественно образуются различные продукты гидролиза—спирты, фенолы, кислоты и оксикислоты. [c.28]

Окисление алициклических кетонов перекисью водорода в кислой или щелочной среде способствует образованию лактонов или продуктов их дальнейших превращений. С наибольшими выходами лактоны образуются при применении в качестве окислителей различных надкислот, особенно органических, и при проведении реакции в безводной среде. [c.41]

Для окисления безводного хлорида водорода можно использовать кислород в присутствии оксидов азота и серной кислоты при повышенном (1,5 МПа) давлении [117]. Применение гомогенных катализаторов, таких, как азотная и серная кислоты, смеси этих кислот, оксиды азота, несмотря на высокую чистоту получаемого хлора (до 99,9%), значительно усложняет технологию. Это связано с необходимостью регенерации кислот и водоотнимающих средств, а также с наличием агрессивной среды. [c.47]

Окисление в безводной среде (чаще всего в абсолютном эфире) применяют для синтеза хинонов пз многоатомных фенолов (см. стр, 179). [c.156]

Однако прямая полярография аминов сталкивается с особыми трудностями, так как эти соединения, как уже указывалось, не восстанавливаются на р, к, э,, а также в большинстве случаев не окисляются на этом электроде в области потенциалов до +0,4 В, т. е. до потенциала, соответствующего началу растворения ртути. Поэтому при полярографическом исследовании аминов делались попытки применения электродов из других материалов. И в этом случае наряду с материалом электрода большую роль играет среда. Так, простейшие алифатические амины окисляются на анодах из платины только в безводных средах [4]. Окисление в этом случае протекает с образованием катион-радикалов типа При этом [c.224]

Образование ацетальдегида при взаимодействии этилена с водным раствором хлорида палладия наблюдал Филлипс еще в 1894 г. Образующийся в безводной среде комплекс этилена с хлоридом палладия был описан Карашем в 1938 г. При взаимодействии палладиевого комплекса с водой происходит окисление активированного олефина с образованием ацетальдегида, выделением палладия и хлорида водорода. Шмидт в результате исследования этой реакции в 1959 г. предложил непрерывный процесс получения ацетальдегида, где восстановление металлического палладия совмещается с непрерывным его окислением кислородом воздуха. В этом случае одновременно протекают две реакции, которые осуществляются раздельно или совмещаются в одном реакторе — окисление (карбонилирование) олефина (через стадию образования активного комплекса) [c.222]

В связи с изложенным перед нами встала задача выбора такого метода синтеза алюминона, который бы исключил образование побочных продуктов. Наиболее перспективным оказался двухстаднйный способ синтеза реактива с применением вместо формальдегида триоксана последний в безводной среде при нагревании с кислотой постепенно выделяет формальдегид, конденсация которого с салициловой кислотой в этом случае (в отличие от параформа) протекает без образования побочных продуктов полимеризации. Опыты подтвердили преимущество указанного способа. Исследование окисления продукта конденсации метилендисалициловой кислоты с салициловой кислотой показало, что двухступенчатое окисление нитрозилсерной кислотой гарантирует перевод всего лейкосоединения в ауринтрикарбоновую кислоту. [c.22]

Эта реакция, открытая Хоком и Лангом [46], была затем отработана фирмами Дистиллере компани и Геркулес паудер компани . Солт [47] описал последовательные стадии процесса. Окисление изопропилбензола в гидроперекись проводят при умеренной температуре в присутствии ш,ело-чей либо в безводной среде, либо в водной эмульсии. Всегда стараются работать при небольших степенях превращения, чтобы снизить образование побочных продуктов. Затем непрореагировавший изопропилбензол отделяют и возвращают в процесс. Утверждают, что стадия образования гидроперекиси протекает более гладко в присутствии следов формальдегида [48]. [c.264]

Из пяти теоретически возможных нафтохинонов известны только три — 1,2-, 1,4- и 2,6-нафтохинон. Из них 1,2-пафтохинон получают при окислении 1-амино-2-пафтола в водной среде 2,6-нафтохинон, имеющий высокий редокс-потенциал, образуется из 2,6-ди-гидроксинафталина в безводной среде при действии оксида серебра [c.327]

Альдегиды под действием этого реагента окисляются в кислоты при комнатной температуре например, из миртеналя образуется мир-теновая кислота (см. работу 265, стр. 690). В некоторых случаях окисление идет только в безводной среде (получение безводной окиси серебра см.1= ). В среде абсолютного эфира многоатомные фенолы окисляются в хиноны (например, пирокатехин окисляется в о-хинон, а гидрохинон витамина Ki—в витамин К ) [c.669]

Получение. Хинон получаюг с выходом около 50% окислением соответствующего гидрохинона, 3,5-ди-т гет-бутилпирокатехина, двуокисью свинца в безводной среде [11. [c.59]

Скорость накопления гидроперекиси зависит от многих факт ров чистоты исходного сырья и примесей в окисляющем агент температуры, материалов, из которых изготовлена аппаратура, д бавок, вводимых в реакционную массу, режима окисления. Обы но при окислении кумола в жидкой безводной среде при 90—120° скорость накопления гидроперекиси составляет 5—7% в час. Ск рость окисления цимолов на 10—15% меньше скорости окислеш [c.185]

Выход продуктов реакции количественный. Окисление зависит от первично протекающего процесса присоединения воды к карбонильной группе с образованием псевдогликоля, поскольку в безводной среде реакция протекает в незначительной степени в присутствии спиртов или цианистого водорода образуются эфиры и нитрилы. [c.442]

Окисление кумола обычно ведут в каскаде из двух или нескольких последовательно соединенных реакторов, В большинстве случаев применяют реакторы башенного типа, хотя на некоторых заводах используются также автоклавы с мешалкой. Окислителем чаще всего служит воздух, однако иногда вместо него применяется кислород. Температура реакции составляет 95—130°С, Обычно максимальную температуру поддерживают в первом реакторе и постепенно понижают ее по мере увеличения концентрации гидроперекиси. Использование столь высоких температур позволяет отказаться от ультрафиолетового облучения реакционной смсси, осуществляемого в работе Хока и Ланга, Реакция протекает в безводной среде или в присутствии небольших добавок воды. Для поддержания pH около 7 в реакционную смесь обычно вводят некоторое количество щелочи. Конечную концентрацию гидроперекиси регулируют таким образом, чтобы она не превышала 40% (оптимальная концентрация 20—30%) это обеспечивает высокую селективность окисления. Побочно образуются небольшие количества а,а-диметилбензило-вого спирта СбН5С(СНз)гОН и ацетофенона. [c.158]

При проведении сравнительных опытов с различными алкил- и арилгалогенидами было найдено, что ароматические галогениды реагируют легче и с лучшим выходом, чем алифатические. Реакционноспособность алкилгалогенидов увеличивается с увеличением числа атомов углерода в алкильной группе хлор-замешенные реагируют гораздо быстрее, чем фторзамещенные [2227]. Реакцию следует проводить в абсолютно безводной среде и предохранять реакционную смесь от окисления кислородом воздуха введением инертного газа, например азота. [c.54]

При электролитическом окислении происходит распад молекулы меркаптола с образованисхм (в безводной среде) ацетона и диэтилдисульфида, последний при дальнейшем электролизе окисляется в диэтилдисульфоксид [58]. В смеси уксусной и соляной кислот электролиз меркаптола приводит, наряду с ацетоном, к этансульфоновой кислоте [27 [c.149]

При окислении а-кетоэфиров надкислотами в безводной. среде первоначально образующиеся неустойчивые перекиси перегруппировываются в смешанные ангидриды соответствующей монокар-боновой кислоты и моноэфира угольной кислоты, которые была выделены при окислении этиловых эфиров пировиногралной м фенилглиоксиловой кислот [3801 [c.69]

Окислением селенистым ангидридом обычно называют окисление селенистым ангидридом БеОг не только в безводной среде, но и в приеут- [c.101]

Лроцесс альдольной конденсации ведут разными путями. Реакцию проводят в безводной среде в полярном растворителе (гликоли, спирты, эфиры, хлористые алкилы и т. д.) преимущественно рекомендуется использовать безводный метанол и проведение реакции без воздуха, что позволяет избегать окисления альдегида. Гидрирование полученной безводной реакционной смеси производят при pH = 7 9, 50—150° С и 50—500 ат в качестве катализатора используют никель Ренея, размельченный кобальт и др. Выход неочищенного неопентилгликоля составляет —95%, а чистого-- 80% [c.117]

Альдегиды под действием этого реагента окисляются в кислоты при комнатной температуре например, из миртеналя образуется миртеновая кислота (см. работу 265, стр. 706). В некоторых случаях окисление идет только в безводной среде (получение безводной окиси серебра см. " ). В среде абсолютного эфира многоатомные фенолы оки- [c.684]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология