Нитрозамины ароматические, перегруппировка

Перегруппировка нитрозаминов. Нитрозамины ароматического ряда в присутствии соляной или бромистоводородной кислоты перегр щ- [c.583]

На практике иногда приходится вычислять теплоты реакций образования нитрозаминов, образующихся при нитрозировании вторичных ароматических или жирноароматических аминов или же при перегруппировке диазосоедииений. В этих случаях теплоту [c.317]

Быстрое прибавление двухэквивалентного количества щелочи к катиону диазония приводит к полному его превращению в анион диазотата, имеющий с(син)-конфигурацию. При нагревании 1 с-диазотата, а иногда и без нагревания происходит перегруппировка в транс [илц йяги)-диазотат. Обратное превращение осуществляется лишь в исключительных случаях, при действии ультрафиолетового света. Анти-Диазотат, в отличие от син-изомера, устойчив, образованные им щелочные соли применяются в технологии крашения. Чрезвычайно интересно, что при подкислении щелочного раствора анти-диазотата обратное превращение его в катион диазония происходит медленно и не тем путем, по которому он был получен. Таким образом, равновесие между катионом диазония и с н-диазотатом устанавливается мгновенно, а равновесие между тем же катионом и аят -диазотатом — медленно. Это происходит потому, что первым продуктом реакции анти-диазотата с кислотой является нитрозамин IX, который сравнительно медленно таутомерно перегруппировывается в ангг -диазогидрат, под действием кислоты превращающийся в катион диазония. Все сказанное выше можно иллюстрировать следующей несколько упрощенной схемой взаимных превращений различных форм ароматических диазосоединений [c.59]

Перегруппировкой ароматических N-нитрозаминов I 438 [c.388]

Перегруппировка нитрозаминов. Нитрозамины ароматического ряда в присутствии соляной или бромистоводородной кислоты перегруппировываются с образованием изомерных продуктов реакции, у которых нитро-зогруппа находится в ядре [62], например [c.401]

Реакцию с азотистой кислотой используют также для разделения и качественного обнаружения вторичных аминов в присутствии первичных или третичных. Если азотистая кислота действует на смесь первичного, вторичного и третичного аминов, то первичные амины дезаминируются, а третичные остаются неизменными. Образующиеся из вторичных аминов нитрозамины имеют желтую окраску, они перегоняются с водяным паром и растворимы в эфире. При нагревании с кислотами они расщепляются вновь на вторичные амины и азотистую кислоту. Ароматические нитрозамины склонны к перегруппировке в /г-нитрозариламины. [c.232]

Перегруппировка ароматических N-нитрозаминов в п-нитрозоанилины под действием кислот [c.422]

Перегруппировка ароматических N-нитрозаминов 324 [c.634]

Схема реакций с аминами дана на рис. 7.12,6. Третичные амины образуют N-нитрозоаммониевып ион без каких-либо видимых изменений. Вторичные амины реагируют далее с образованием N-нитрозамина, отделяющегося от водного раствора в виде желтого масла. В случае первичных аминов реакция идет еще дальше происходят перегруппировка и отщепление воды с образованием соли диазония. Алкильные соли диазония неустойчивы и разлагаются до соответствующего спирта с выделением газообразного азота. Ароматические соли диазония умеренно стабильны (< 10°С) и обычно обнаруживаются по образованию окрашенных соединений при добавлении щелочного раствора 2-оксинафталина (ip-нафтола). Ароматические соли диазония широко используются для синтеза других ароматических соединений (разд. 7.8). [c.153]

И растворимы в эфире. При нагревании с кислотами они расщепляются обратно на вторичные амины и азотистую кислоту. Ароматические нитрозамины склонны к перегруппировке в п-нитрозоариламины. [c.519]

На практике иногда приходится,иметь дело с вычислением теплот реакций образования нитрозаминов, получающихся как при нитрозировании вторичных ароматических или жирноароматических аминов, так и при перегруппировке диазосоеди-неяий. [c.294]