Теплота реакции, вычисление

Теплоту реакции вычисленную указанным способом, находят в справочниках физико-химических величин для температуры 20 (25) °С. Чтобы найти тепловой эффект при более высокой температуре реакции, необходимо воспользоваться законом Кирхгофа, математическая интерпретация которого приводит к уравнению [c.456]

Таким образом, для нитрида бора найдено хорошее соответствие между теплотами реакции, вычисленными по П и П1 законам термодинамики. [c.153]

Величина др (теплота реакции), вычисленная указанным выше образом, будет соответствовать той температуре, для которой в справочниках физико-химических констант указываются значения теплот образования, т. е. для температур 20—25°. [c.411]

Теплота реакции, вычисленная по значениям К и температуры из табл. 26, равна 9600 кал, а при вычислении из значений К и температуры, найденных по уравнению (II, 34), составляет 10 160 кал. [c.132]

Теплота реакции, вычисленная из значения К и температуры, взятых из табл. 26, равна 9600 кал, а вычисленная из значения/( 0,0/5 и температуры по уравнению (15) равна 10 160 кал. [c.94]

В доказательство большого значения данных по теплоемкости можно указать на их применение для вычисления температурных коэффициентов теплот реакций, вычисления энтропии и свободной энергии на основе третьего закона термодинамики, проверки чистоты твердого вещества путем определения теплоемкости вблизи его точки плавления. [c.95]

В учебной литературе иногда стандартной теплотой образования и сгорания называется теплота реакции пр,и 18° С и Р=1 ата. Следует отметить, что с т а II д а, р т н ы м и условиями при вычислении термодинамических функций (см. ниже) называется состояние системы при 25° С н Р = 1 ата. [c.108]

Ими была определена энергия активации обратной реакции. Так как теплота реакции является разностью между энергией активации прямых и обратных реакций, то отождествление наблюдаемой энергии активации с энергией прямой реакции дает возможность рассчитать теплоты реакции. После этого, используя стандартные термохимические данные, можно-рассчитать энергию диссоциации связи Н—Н. Механизм реакции был лучше всего изучен для метана и достаточно хорошо для этана. Для этих случаев вычисленные энергии диссоциации имеют погрешность до 3 ккал. [c.15]

В табл. 2 представлены средние значения теплот реакции риформинга для различных видов сырья, вычисленные с использованием закона Гесса [3]. Для парафиновых бензинов тепловой эффект реакции риформинга составляет от -50 до -70 ккал/кг сырья, для нафтеновых бензинов от -100 до -140 ккал/кг сырья (для технических расчетов теплоту реакции обычно относят к 1 кг исходного сырья). [c.6]

Рис. II, 1. Схема для вычисления теплоты реакции по закону Гесса.

Так как величина G есть функция состояния системы, то ДС ае зависит от пути процесса. Поэтому изобарный потенциал для реакции, совершающейся в несколько стадий (1, 2, 3...), равен сумме величин ДО для каждой стадии, и если одно из значений ДО, входящих в сумму, неизвестно, то оно может быть рассчитано. Для такого расчета, аналогичного расчетам теплот реакций по закону Гесса, необходимо, чтобы конечные продукты одной реакции (первая стадия суммарной реакции) находились в том же состоянии, в каком они являются исходными веществами другой реакции (вторая стадия). Это как раз и достигается использованием стандартных изобарных потенциалов реакции ДО . При вычислении этих потенциалов принимают, [c.298]

Полученный результат согласуется с известным фактом, что при восстановлении железной руды до свободного железа необходимо подводить к реакционной системе большое количество теплоты. Отметим, однако, что 490,6 кДж-это теплота, которая поглощалась бы, если бы реакция проводилась при 298 К, а не при 1800 К, как это происходит в доменной печи. Однако вычисленное значение может рассматриваться как теплота, поглощаемая при нагревании оксида железа (III) и углерода от 298 до 1800 К, последующей реакции между ними и охлаждении продуктов до комнатной температуры. Изменение энтальпии, или теплота реакции, зависит только от исходного и конечного состояний участников реакции, а не от того, остается ли температура постоянной или поднимается до уровня, достигаемого в доменной печи, и опускается снова. Важно лишь то, что в конце процесса, как и в его начале, температура имеет значение 298 К. [c.95]

Почему при вычислении теплоты реакции необходимо указывать состояние реагентов и продуктов [c.103]

Термодинамику крекинга следует изучать, во-первых, для предсказания возможных направлений реакций и наиболее благоприятных условий протекания их, во-вторых, для вычисления теплот реакций. Конечно, надо при этом подчеркнуть, что термодинамические расчеты крайне затруднены и малонадежны из-за огромного множества одновременно протекающих параллельных и последовательных реакций. Большинство из них условиях крекинга находится далеко от состояния равновесия, ибо равновесие для подобных систем — полное разложение углеводородов до углерода и водорода. Тем не менее для ряда реакций изомеризации олефиновых углеводородов, деалкилирования и изомеризации ароматических соединений наблюдается равновесное состояние. Весьма ценными [c.229]

Тепловой эффект обратимой реакции распада аллильных радикалов на аллен и водород, реакции, с которой связано тормозящее действие добавок аллена на скорость крекинга алканов [334], вычислен по данным для теплот образования аллена и алкил-радикалов равные 45 92 [335] и 31 ккал [64, 65, 3331. Вычисление по формуле (148) дает величину теплоты реакции, равную 66 и 82 ккал. [c.250]

ВЫЧИСЛЕНИЕ ЭНТАЛЬПИЙ ВЕЩЕСТВ И ТЕПЛОТ РЕАКЦИЙ, ПРОВОДИМЫХ ПРИ ВЫСОКИХ ДАВЛЕНИЯХ [c.202]

Сравнение вычисленных теплот реакции показывает, что изменение давления в большей степени повлияет па теплоту реакции, протекаюш,ей по I направлению. [c.207]

Подставляя в уравнение (XI, 2) числовые значения теплот образования, получим окончательную формулу для вычисления теплоты реакции (в ккал/г-мол) [c.379]

При вычислении теплового эффекта реакции целесообразно выражать все значения теплот реакций и теплоемкостей п малых калориях, так как в формулах теплоемкостей они имеют эту же размерность. Тепловой эффект в малых калориях легче пересчитать в большие калории, чем предварительно пересчитывать числовые значения коэ([)фициентов и уравнениях теплоемкостей для ведения последующих расчетов в больших калориях. [c.439]

Для вычисления теплоты реакции [c.54]

Таблица 1, Вычисленные теплоты реакций галогенирования углеводородов

Здесь, как и ранее, С/ — постоянная интегрирования, которую чаще всего определяют из стандартной теплоты реакции. В расчетах этого рода можно обойтись и без отдельного вычисления С/, используя определенный интеграл (П1.33) и считая температуру Т равной 298,16 К, но тогда в расчетной формуле появляются разности вторых и третьих степеней температур. Отметим в заключение,, что для обозначения стандартных условий все символы О и Ср следует писать с индексом нуль. [c.63]

Из термохимических данных следует, что теплота образования этана из атомов равна приблизительно 673 ккал. Вычитая из этой величины энергию шести связей С—И, т. е. 99-6я= 594 ккал, найдем, что энергия связи С—С составляет около 80 ккал. Предположение об аддитивности энергий связи в соединениях ряда предельных углеводородов подтверждается хорошим совпадением вычисленных значений с величинами, найденными из опыта для высших гомологов, например пропана (СзНе). Данные об энергиях связи (некоторые из них приведены в табл. 1.1) позволяют производить различные оценки, в частности вычисления теплот реакций, которые равны разности между энергиями разрываемых связей и вновь образующихся. Например, для реакции гидрирования этилена [c.25]

Правило для вычисления теплоты реакции, выраженное уравнение (V.2), доказывается в данном примере сочетанием следующих реакций [c.85]

Энергии связей могут использоваться для вычисления теплоты реакции. Теплота реакции определяется по разности сумм энергий всех разрываемых связей и энергий всех вновь образующихся связей. Например, для реакции гидрирования этилена [c.87]

Поскольку вычисленная таким образом теплота реакции получается как разность двух очень больших величин, даже небольшие относительные ошибки в последних (около 1%) могут привести к ошибкам около 100 ккал/моль (419 кДж/моль) в вычислении теплот реакций. [c.371]

Дополнительные трудности возникают вследствие неучета электронной корреляции. Так, например, без включения конфигурационного взаимодействия невозможно получить качественно правильную картину в реакции Fa IF (см. раздел 4.4.1). Еще одним примером больших ошибок В-вычислении теплот реакции без учета корреляции является реакция димеризации ВНз. Вычисленная без корреляционных поправок величина энергии димеризации равна [c.371]

Особенность статистических уравнений для констант химического равновесия состоит в том, что вычисление Кс проводится по величине АС/о° — теплоте реакции при ОК как разности нижних уровней энергии продуктов реакции и исходных веществ и молекулярным постоянным реагентов, определяющим величины Св . При этом в явной форме не используют теплоемкости и энтропии компонентов. Не нужно вычислять теплоту реакции при данной температуре. Конечно, все это в неявной форме присутствует в написанной формуле, поскольку величина Кр связана с А0° соотношением [c.248]

Каков физический смысл теплот химических реакций с молекулярной точки зрения Расскажите об известных вам способах их вычисления. Какими достоинствами и недостатками обладает метод расчета теплот реакций по энергиям связи атомов в молекулах [c.296]

При этом теплота реакции, вычисленная как разность меньших величин, колеблется в более узких пределах, чем ири определении но теплотам горения. Рассчитанная таким способом теплота жидко-разной гидрогенизании мазута составила + 9-5,2 ккал на 1 кг сырья, что хорошо согласуется с заводскими данными, по которым она. [c.387]

При вычислении констант равновесия Иеллинек [1, 2] не обращал внимания на влияние колебаний атмосферного давления и величину избыточного давления в трубке. Для равновесий с участием ZnV или dp2 он допустил серьезную ошибку, не учитывая значительного давления пара металлов. Например, давление пара металла, равное 100 мм, достигается кадмием уже при 611°, а цинком — при 736° при этом давлении вычисленная константа преувеличивается на 15%. Можно показать, что пренебрежение давлением пара металла приводит и к существенной ошибке в теплоте реакции, вычисленной из температурной зависимости константы равновесия . [c.712]

Эванс и Поляни [Иб] отметили, что в гомологических рядах экзотермических реакций типа А+ВС- АВ- С изменение энергии активации связано с изменением теплоты реакции соотноп1ением А/ акт " аАНакт, где а постоянна. итя данных рядов 117]. Воеводский [118] предложил ряд правил для вычисления энергий связей в углеводородах и сделал попытку рассчитать энергии активации реакций отрыва [119] сочетанием этого правила с правилом Jвaн a и По.ляни, К сожалению, имеющиеся данные пе настолько обширны, чтобы можно было проверить важность полученных результатов . [c.279]

В 1.15 отмечалось наличие значительных градиентов тей пературы внутри зерен пористого катализатора, возникающих за счет теплоты реакции. Перепад температур между поверхностью и центром зерна может быть легко вычислен, как это было показано Прейтером (30]. Пусть i — концентрация реагек-та в некоторой точке пористого тела и г — скорость потребления реагента в этой точке, отнесенная к единице объема. Составим материальный баланс [c.183]

Применение закона Гесса избавляет от проведения большого числа излищних экспериментов в термохимии (так называется раздел химии, посвященный теплотам реакций и энергетическим свойствам веществ). Совершенно не обязательно измерять и табулировать изменение энтальпии каждой возможной химической реакции. Например, если известны теплота испарения жидкой воды [уравнение (2-10)] и теплота разложения пероксида водорода с образованием жидкой воды [уравнение (2-9)], то совсем не обязательно измерять теплоту разложения пероксида водорода с образованием водяного пара эту величину гораздо проще получить путем вычислений. Если какая-либо интересующая нас реакция трудно поддается проведению в лабораторных условиях, нужно попытаться подобрать последовательность легче осуществляемых реакций, сумма которых дает необходимую реакцию. После измерения изменений энтальпии для всех индивидуальных реакций в такой последовательности можно просуммировать соответствующие изменения энтальпии подобно самим химическим уравнениям и найти теплоту труднопроводимой реакции. [c.92]

Нетрудно понять, что при таких вычислениях следует быть очень внимательными к знакам и коэффициентам. Чтобы не ощибиться, следует выписать отдельно каждое уравнение с соответствующей теплотой реакции в таком виде, чтобы сумма всех индивидуальных уравнений давала требуемую реакцию. Если все коэффициенты какого-либо уравнения умножены на произвольное число п, на это же число п должна быть умножена соответствующая теплота образования, а если используется обращенное уравнение реакции образования, то следует изменить знак перед табличной величиной АН. Когда индивидуальные уравнения суммируются для получения требуемой реакции, сумма индивидуальных теплот образования дает искомую теплоту реакции. [c.94]

И. Воспользуйтесь приведенными ниже данными о теплотах реакций для вычисления теплоты образования N0. Сравйите полученный ответ с данными приложения 3. [c.40]

На основании этого уравнения Шленком были выннслены значения теплоты комплексообразования для различных функциональных групп. При этом величина Q была определена в процессе эксперимента, величина Ь известна, а разница Ql — найдена при экспериментах с углеводородом, включающим соответствующую функциональную группу, и углеводородом, не включающим ее. Подобный метод позволяет заранее рассчитать величину теплоты комплексообразования для тех или иных углеводородов. Значения теплоты комплексообразования для различных. функциональных групп, вычисленные Шленком [28], приведены в табл. 6, из которой видно, что теплота реакции находится в зависимости от числа атомов углерода в цепи и резко меняется для различных функциональных групп. [c.31]

Значения и QБ —теплоты сгорания или теплотворные способности — определяются экспериментально здачительно проще, чем тепловые эффекты реакций, и поэтому чаще всего теплоту реакции находят косвенным путем, пользуясь законом Гесса, по теплотам сгО рания начальных ц конечных продуктов реакции. Для оч ень многих углеводородов теплоты сгорания с большой точностью были определены экспериментально, и значения их можно найти в справочниках, например, Справочнике ф изико-химических и технических величин , т. УП, 1931, стр. 362 (дополнение к Технической Энциклопедии ). Для фракций нефти теплоту сгорания находят или экспериментально, сжиганием навески фракции в специальном приборе — калориметрическо й бомбе,— помещенной в водяной калориметр, или, если не требуется большая точность — по эмпирическим формулам. Для нефтяных фра Кций наиболее надежна формула Крагое, приводимая ниже. При вычислении по ней теплоты сгорания требуется знать только удельный вес фракции. [c.85]

Большой раздел посвящен расчетам изменения энергии Гиббса в результате химических реакций и составов равновесных смесей. Так как на практике мы часто имеем дело с неидеальными системами, то рассмотрены основные методы расчета летучестей, использование летучестей и коэффициентов активности для определения состава равновесий смеси неидеальных систем. Кроме того, описаны эмпирические методы вычисления критических параметров (метод Лидерсена, Формана и Тодеса), а также вычисление энтальпий и теплот реакций, проводимых при высоких давлениях. [c.3]

Если образующаяся в процессе восстановления гидроокись цинка реагирует со щелочью с образованием цинката натрия, то к вычисленному тепловому э4х[)екту восстановления прибавляют теплоту реакции образования цинката натрия, равную 15,7 ккал/г-мол гидроокиси. [c.293]

Тепло реакции (б) определяется просто, так как реагентами являются иеор1 аиические вещества, теплоты образования которых можно найти в любом справочнике физико-химических величин. Теплоты реакций азосочетания могут быть определены путем вычисления теплот образования азосоединений по их структурной формуле (правило Караша), теплоты образования диазосоставляю-п1,их можно найти по известным теплотам реакций диазотирования. Этот метод недостаточно точен, так как тепловая поправка на азогрушту меняется для различных соединений в довольно широких пределах и не является, по-видимому, такой же постоянной, как тепловые поправки на другие заместители. Несмотря на это, в расчетах пользуются указанным способом вычисления, единственным в настоящее время. [c.314]

Для сравнения теоретически вычисленных теплот диазотирования с некоторыми опытными данными целесообразно с ними ознакомитЕэся. Упомянутый В. В. Свентославский опубликовал больнюе количество опытных данных о теплотах азосочетаиия различных диазосоставляющих с Р-нафтолом. Как и для процессов диазотирования, приведены данные о теплотах реакций-элементов, суммирование которых приводит к общему выражению для процесса азосочетаиия и, следовательно, позволяет найти его тепловой эффект. [c.314]

Особенно важно вычисление теплот реакции органических соединений, непосредственное измерение которых большей частью либо затруднительно, либо вовсе неосуществимо. В таких случаях расчет обычно ведется по значениях ДЯсгор. Однако в силу несоизмеримости теплоты реакции и теплоты сгорания реагентов результаты расчета могут оказаться неудовлетворительными. Ошибки измерения ЛЯсгор даже в десятые доли процента могут привести к огромной погрешности в теплоте реакции. Примерами подобных реакций могут служить процессы изомеризации. Так, для перехода к-гептана в 3-этилпентан ЛЯ 0,1% АЯсгор. Если принять, что погрешность экспериментальных данных не превышает 0,02—0,03% (с такой высокой точностью в настоящее время измерена теплота сгорания немногих веществ), то ошибка определения ЛЯ достигает 20—30%. В подобных случаях целесообразно обратиться к непосредственному измерению тепловых эффектов, так как в силу сравнительно небольших значений их (если достигнуть той же относительной точности, что и при определении ЛЯсгор) можно получить значительно меньшую абсолютную погрешность. Например, удалось определить с большой точностью теплоты изомеризации и гидрирования некоторых углеводородов. [c.41]

Энтропия (37, 38)—термодинамическая координата состояния, отвечающая теплообмену. Неизмеряемая функция состояния системы, определяемая вторым началом термодинамики. Мате.матичсский аппарат термодинамики фактически построен на использовании свойсти внутренней энергии и энтропии. Особое значение в химии имеет в связи с вычислением химических потенциалов и констант равновесия химических реакций. Вычисление (62) идеального газа (75, 83) газа Ван-дер-Ваальса (77) статистические расчеты (207, 220, 221). Возрастание энтропии при необратимых процессах связано с дополнительным источником теплоты — некомпенсированной теплоты Клаузиуса (284) — переходом в теплоту потерянной части работы. Важным разделом линейной термодинамики необратимых процессов является вычисление скорости возрастания энтропии (источник энтропии). [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология