нитрозаминов ароматических

Вторичные амины, как алифатические, так и ароматические, при действии азотистой кислоты образуют нитрозамины, которые могут быть обнаружены по характерной реакции (см. стр. 274) [c.266]

На практике иногда приходится вычислять теплоты реакций образования нитрозаминов, образующихся при нитрозировании вторичных ароматических или жирноароматических аминов или же при перегруппировке диазосоедииений. В этих случаях теплоту [c.317]

Перегруппировка нитрозаминов. Нитрозамины ароматического ряда в присутствии соляной или бромистоводородной кислоты перегр щ- [c.583]

Многочисленные вещества из сигаретного дыма могут вызвать рак. Среди них — нитрозамины и полициклические ароматические углеводороды, примеры которых приведены на рис. VII.27. Присутствие в дыме канцерогенов и веществ с высокой реакционной способностью означает, что курильщики подвергаются серьезному риску заболеть раком легких. [c.490]

Как уже было указано, первичные ароматические амины при действии азотистой кислоты превращаются в солн диазония, а вторичные ароматические амины, подобно аминам жирного ряда, образуют нитрозамины [c.570]

Перегруппировкой ароматических N-нитрозаминов I 438 [c.388]

Вторичные амины, как алифатические, так и ароматические, при действии азотистой кислоты образуют нитрозамины [c.265]

Быстрое прибавление двухэквивалентного количества щелочи к катиону диазония приводит к полному его превращению в анион диазотата, имеющий с(син)-конфигурацию. При нагревании 1 с-диазотата, а иногда и без нагревания происходит перегруппировка в транс [илц йяги)-диазотат. Обратное превращение осуществляется лишь в исключительных случаях, при действии ультрафиолетового света. Анти-Диазотат, в отличие от син-изомера, устойчив, образованные им щелочные соли применяются в технологии крашения. Чрезвычайно интересно, что при подкислении щелочного раствора анти-диазотата обратное превращение его в катион диазония происходит медленно и не тем путем, по которому он был получен. Таким образом, равновесие между катионом диазония и с н-диазотатом устанавливается мгновенно, а равновесие между тем же катионом и аят -диазотатом — медленно. Это происходит потому, что первым продуктом реакции анти-диазотата с кислотой является нитрозамин IX, который сравнительно медленно таутомерно перегруппировывается в ангг -диазогидрат, под действием кислоты превращающийся в катион диазония. Все сказанное выше можно иллюстрировать следующей несколько упрощенной схемой взаимных превращений различных форм ароматических диазосоединений [c.59]

Ароматические нитросоединения, алкилнитриты, нитрозамины Алканы, нафтены (только вместе с пиком [М—29]) [c.326]

Вторичные ароматические амины, подобно вторичным аминам жирного ряда (стр. 274), с азотистой кислотой образуют нитрозамины СНз [c.388]

Вторичные амины (как алифатические, так и ароматические) реагируют с образованием Ы-нитрозаминов [c.232]

Последние отличаются от нитрозаминов более глубокой окраской (зеленовато-голубой). Нитрозогруппа становится в ароматическом ядре в пара-месте к центральному атому азота. В том случае, когда с этим азотом связаны, с одной стороны, бензольное, с другой — нафталиновое ядро и у обоих пара-места не заняты, нитрозогруппа предпочтительно образуется в нафталиновом ядре 8). [c.291]

При действии азотистой кислоты на первичные и вторичные ароматические амины атака катиона нитрозония направляется в первую очередь на атом азота. Промежуточно образовавшийся катион (I) теряет протон и образует устойчивый в случае вторичных аминов К-нитрозамин (П) в случае первичных аминов конечным продуктом превращения является диазосоединение (см. с. 132). К-Нитрозамины под действием минеральных кислот могут перегруппировываться в С-нитрозамины [c.91]

II. Нитрозамины жирного и ароматического ряда.......... [c.5]

Первичные и вторичные ароматические амины с азотистой кислотой реагируют по атому азота (образование солей диазония из первичных или N-нитpoзaминoв из вторичных аминов см. разд. Г,8.2.1). При действии мииеральных кислот Ы-нитрозамины перегруппировываются в С-нитрозосоединения. [c.438]

Нитрозамины жирного и ароматического ряда [c.144]

Перегруппировка нитрозаминов. Нитрозамины ароматического ряда в присутствии соляной или бромистоводородной кислоты перегруппировываются с образованием изомерных продуктов реакции, у которых нитро-зогруппа находится в ядре [62], например [c.401]

О применении нитрозаминов для обнаружения и разделения ароматических аминов см. Аминогруппа и иминогруппа (стр. 434). [c.146]

Ароматические нитрозамины можно получить по тому же способу, что и алифатические нитрозамины (стр. 144), а именно действием азотистокислого калия на солянокислые соли вторичных ароматических аминов. Эта реакция позволяет различать и разделять вторичные ароматические амины от первичных и третичных (см. Аминогруппа и иминогруппа , стр. 434). [c.146]

Заслуживает внимания, что некоторые нитрамины вторичных ароматических аминов способны восстанавливаться при действии концентрированной серной кислоты в соответствующие нитрозамины. См. об этом оригинальную литературу м. [c.378]

Отношение диаминов к азотистой кислоте рассматривается ниже (см. стр. 384). 2, Вторичные амины Все вторичные амины как жирного- и ароматического ряда, так и смешанные жирноароматические реагируют с азотистой кислотой с образованием нитрозаминов [c.371]

Первичный ароматический амин взаимодействует с диазотирующей частицей с образованием ароматического нитрозамина (во всех случаях, кроме галогенонитрозила), который в результате ряда превращений переходит в конечный продукт — диазокатион. Например, [c.106]

Реакцию с азотистой кислотой используют также для разделения и качественного обнаружения вторичных аминов в присутствии первичных или третичных. Если азотистая кислота действует на смесь первичного, вторичного и третичного аминов, то первичные амины дезаминируются, а третичные остаются неизменными. Образующиеся из вторичных аминов нитрозамины имеют желтую окраску, они перегоняются с водяным паром и растворимы в эфире. При нагревании с кислотами они расщепляются вновь на вторичные амины и азотистую кислоту. Ароматические нитрозамины склонны к перегруппировке в /г-нитрозариламины. [c.232]

Стрихнин является сложным конденсированным многоядерным соединением, состоящим из семи колец. Кольцо А — ароматическое, поскольку оно легко нитруется и галогенируется. Из двух атомов азота, имеющихся в молекуле стрихнина, только один образует с кислотами соли (М1в-третич-ный), второй (N9) — находится в лактамной группировке (3>N—СО—), размыкающейся спиртовым раствором щелочи. Образующаяся иминокарбо-новая кислота (I) при нитрозированин превращается в нитрозамин (II), перегруппировывающийся при действии минеральной кислоты в С-нитро-замин (И1) [c.484]

Вторая группа методов синтеза включает конденсацию по Дильсу — Альдеру нитрозосоединений с диенами (схема 8) [13]. Конденсация легко протекает с ароматическими нитрозосоедине-ниями и с нитрозосульфинильными соединениями нитрозамины не вступают в эту реакцию, а в случае алифатических нитрозосоединений необходимо наличие в а-положении электроноакцепторного заместителя (С1, СЫ). Аддукты алифатических а-хлорнитрозосо-единений легко гидролизуются с образованием незамещенных при атоме азота производных 1,2-оксазина. Рассмотренные реакции циклоприсоединения приводят к 3,6-дигидро-2Я-1,2-оксазинам (28 Р = Аг, Аг502), но присоединение тетрациклона к 4-нитрозо-диметиланилину протекает с экструзией монооксида углерода, так [c.567]

Из аминосоединений как ингредиенты реакции нитрозирования в первую очередь интересны третичные жирно-ароматические амины, общей формулы АгЫ(А1к)-2, причем алкилы необязательно тождественны. Вторичные жирно-ароматическне амины АгННА1к даюг с азотистой кислотой как правило нитрозосоединения, где МО-гоуппа связана с азотом (нитрозамины, Ы-нитрозосоединения) АгН(Н0)А1к. Некоторые из таких вторичных аминов нитрози- [c.64]

Процесс образования ароматических нитрозаминов обратим при температуре около 130° они почти количественно отщепляют окись азота. Этот процесс протекает в особенности легко в кипящей ледяной уксусной кислоте. При этом из диарилазота образуются наряду с диариламинами красители. [c.147]

В случае нитрозаминов жирного ряда и некоторых ароматических нитрозаминов (нитрозодиэтиламин, нитрозотриметилдиамино-бензофенон) не удается определение нитрозогруппы ни по Клауз-неру, ни по Либерману. Нитрозамины тииа дифенилнитрозамина реагируют с фенилгидразином с выделением закиси азота в соответствии со схемой [c.189]

Известны лишь отдельные случаи, когда эта реакция имеет место, причем большей частью они относятся к замещению ме-тнльной группы, находящейся у азота зта реакция, повидимому, связана с окислительным действием азотиой кислоты или нитрующей смеси. Та , например, при действии избытка смеси концентрированных азотной и серной кислот на диметиланилин сначала происходит нитрование ароматического ядра, а эатем замещение одной из двух метильных групп, находящихся у атома азота, с образованием три н итр о ф е н и лм е т и л ни т р а м и н а. Эта реакция напоминает образование метилнитрозаминобен-зойной кислоты при действии азотистой кислоты на диметил-аминобензойную кислоту и образование нитрозаминов из диалкиларпламинов и тетранитрометана. [c.323]

Реакция.Либермана на нитрозамины в приме, нении к нитра мина м. Некоторые соединения, содержащие нитрогрунпу, связанную с атомом азота, напрнмер фенилнитрамин и динитро-р-крезилнитрамин дают реакцию Либермана на нитрозамины. Это явление становится понятным, если принять во внимание, что некоторые нитрамины, к которым относятся и вышеназванные соединения, при нагревании разлагаются с выделением окислов азота. В случае других ароматических нитраминов эта реакция не дает надежных результатов [c.341]

Нитрозамины- амины. При кипячении в 1,2-диметоксиэтане в течение 15—18 час с небольшим молярным избытком М. г. ароматические иитрозамины превращаются во вторичные амины. Реагент [c.178]

При взаимодействии аминов с водным раствором азотистой кислоты образуются, в зависимости- ют природы амина, различные продукты. Реакция с азотистой кислотой широко применяется, так как она позволяет различать первичные, вторичные и третичные амины. При взаимодействии вторичных аминов с азотистой кислотой образуются нитрозамины 4). Третичные амины не вступают в реакцию с азотистой кислотой однако большинство таких третичных аминов, которые содержат ароматическое ядро с незамещенным водородом в р-положении, превращаются при этом в нитрозсзамещенные в ядре. [c.364]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология