Перегруппировки ароматические

Перегруппировка ароматических карбоксилат-ионов [c.430]

Перегруппировка ароматических нитросоединений при обработке цианид-ионом (реакция Рихтера) [c.430]

Белый мелкокристаллический порошок, не растворимый в воде. В щелочах растворяется раствор имеет синюю окраску. Применяют 0,1%-ный раствор в 90%-ном этиловом спирте. Интервал изменения окраски от pH 9 до pH 10,5. Окраска изменяется от бесцветной до синей. Изменение окраски объясняется, как и у фенолфталеина, хиноидной перегруппировкой ароматического ядра в одном из остатков тимола. Показатель титрования рТ 10. Тимолфталеин — кислота. Константа диссоциации /(=10 1", рК 10,0. [c.377]

Перегруппировкой ароматических N-нитрозаминов I 438 [c.388]

Наиболее часто встречающиеся заместители и нейтральные частицы, отщепляющиеся при перегруппировке ароматических соединений [c.134]

Перегруппировка ароматических N-нитрозаминов 324 [c.634]

Особым методом получения и-аминофенолов является перегруппировка ароматических фенилгидроксиламинов под действием сильных кислот. л-Аминофенолы получаются нагреванием ж-дифенолов при повышенном давлении с аммиаком и аммониевыми солями до 200° или с аммиаком и бисульфитом аммония до 100° (реакция Бухерера, том I) [c.352]

Внутримолекулярный вариант этого процесса прослеживается в перегруппировке ароматических 1,2-дикетонов в бензиловые кислоты [схема (6)]. [c.13]

Похоже, что многие перегруппировки ароматических соединений также являются [2,3]-процессами, если даже природа наблюдаемых продуктов приводит к мысли, что они относятся к [1,3]-перегруппировкам [69]. Чтобы проиллюстрировать это высказывание, рассмотрим кислотно-катализируемую перегруппировку нитроаминов, [c.438]

Белый мелкокристаллический порошок, не растворим в воде. В щелочах растворяется с синей окраской. Интервал перехода окраски 0,1 %-ного раствора в 90%-ном этиловом спирте от рН=9 до рН=10,5. Окраска меняется от бесцветной до синей. Переход окраски объясняется, как и у фенолфталеина, хиноидной перегруппировкой ароматического ядра в одном из остатков тимола. Показатель титрования рТ=10. Молекула тимолфталеина имеет кислотный характер. Константа диссоциации К= 10" , р/(=10,0. [c.482]

Следует указать, что переходящие группы не образуют свободных радикалов, а перемещение их происходит в поле действия молекулярных сил. Сходство перегруппировки ароматических гидразосоединений с реакциями обмена заместителей в производствах сульфанилата и нафтионата становится еще более отчетливым, когда пара-положение в обоих ядрах занято. В этих случаях водород из орто-положения переходит к азоту. Образующаяся группа со свободной валентностью в орто-положении по отношению к азоту присоединяется к азоту остав- [c.216]

Электрофильные перегруппировки ароматических соединений, . 738 [c.737]

Нуклеофильные перегруппировки ароматических соединений. , 748 [c.737]

Внутримолекулярные перегруппировки ароматических соединений. ..........................751 [c.737]

Электрофильные перегруппировки ароматических [c.738]

Анализируя механизм этих реакций, можно заметить тем не менее, что они не во всем столь схожи между собой, как это кажется на первый взгляд. Первое их различие состоит в типе полярности. Совершенно ясно, что во многих перегруппировках такого типа мигрирующая группа уходит из боковой цепи в виде электрофильной частицы без электронов, которыми она была связана в боковой цепи, и связывается с ароматическим атомом углерода при помощи электронов, которые предоставляются этим атомом углерода. Мы будем называть такие реакции электрофильными перегруппировками ароматических соединений, а указанное свойство таких реакций рассматривать как их главный классификационный признак. Эти реакции обсуждаются в настоящем разделе. [c.738]

Среди перечисленных выше перегруппировок имеется другой класс мигрирующие группы переходят в виде нуклеофильных частиц, уносящих с собой электроны, которыми они были связаны в боковой цепи, и используют эти электроны для образования связи с атомом углерода ароматического кольца. Такие реакции мы будем называть нуклеофильными перегруппировками ароматических соединений-, они будут рассмотрены в разд. 2. [c.738]

Сделав эти предварительные замечания, можно перейти к основному предмету обсуждения — электрофильным перегруппировкам ароматических соединений. [c.739]

О реакциях фотохимической перегруппировки ароматических и виниловых сложных эфиров и амидов карбоновых кислот см. в обзоре [757].— Прим. ред. [c.346]

Перегруппировка ароматических аминосульфндов (реакция Соммле — Хаузера) [c.413]

Действие кислот. В присутствии кислот первичные алифатические нитрамины разлагаются на соответствующие спирты и закись азота в то же время ароматические нитрамины подвергаются перегруппировкам типа Фишера —Геппа. Вторичные алифатические нитрамины с трудом поддаются действию кислот даже при 100°С, Механизм перегруппировки ароматических нитраминов изучался много лет и недавно было показано, что действуют как межмолекулярный, так и внутримолекулярный механизмьП°. Вода превращает диал-килнитрамины в соответствующие гидроксиламины и закись азота. Первичные алифатические нитрамины конденсируются с формальдегидом в присутствии кислот [c.111]

При введении алкильных групп в бензоидные соединения снижается устойчивость молекулярного иона. Связи в Р-положении к кольцу легко разрываются, особенно в алкилированных производных бензола например, толуол легко отщепляет атом водорода, образуя ион с массой 91. Причиной такой реакции считается перегруппировка ароматической системы в ион тропилия. Подобной перегруппировкой также можно объяснить разрыв а-связи в изомерных ксилолах, установленный Райлендером, Мейерсоном и Граббом 189]. [c.22]

Перегруппировка ароматических а-дикетонов в а-окснкнслоты под действием щелочи [c.68]

Относительно перегруппировки ароматических вторичньТх амидов сульфокислот в сульфоны, при которой остаток сульфокислоты из своего положения при азоте в боковой цепи переходит в кольцо (в р- или о-положение), см. литературу 877. [c.621]

Различные перегруппировки ароматических соединении протекают через отп епление электрофильного реагента от бокопой цепи и последующее присоединение его к ядру (а) [c.320]

Оба объяснения в некоторой степени соответствуют обеим гипотезам, выдвинутым для объяснения стереоспецифичности электрофильного присоединения к олефинам. В данном случае речь идет только о противоположной системе, в которой мигрирующий остаток связывается нуклеофильно. В связи со сказанным выше возникает вопрос, в какой степени рассматриваемые здесь секстетные перегруппировки родственны перегруппировкам ароматических соединений (см. раздел об алкнлирова-нии по Фриделю — Крафтсу). За это говорит тот факт, что и в том, и в другом случае легко подвергаются перегруппировке +/-заместители. [c.496]

Перегруппировка ароматических N-нитрозаминов в п-нитрозоанилины под действием кислот [c.422]

Таким образом, было доказано, что предположение об образовании четырехчленного цикла при пинаколиновой перегруппировке ароматических пинаконов неправильно. В работе ]у1онтаня, кроме того, был установлен очень важный в теоретическом отношении факт, что группа после перемещения оказывается присоединенной к новому углеродному атому за счет того же атома углерода посредством которого она была связана в исходном соединении. [c.687]

Следовательно, при перегруппировке ароматическое ядро вступает в полимерную цепь. Это доказывается тем, что при расщеплении полимерного ангидроформальдегиданилина образуется Ы-метиланилин, а при расщеплении продукта перегруппировки получается п-толуидин. [c.199]

Хиноидная теория. Хиноидная теория цветности, созданная Армстронгом и Нецким (1888 г.), объясняла появление окраски перегруппировкой ароматического (бензоидного) ядра в хиноид-ное. Только наличие в молекуле хиноидного ядра придает окраску соединению. Например, п-бензохинон окрашен в желтый цвет, а гидрохинон бесцветен. На основе этой теории была создана классификация красителей по типу хиноидных систем. [c.15]

Важной в синтезе полупродуктов является перегруппировка ароматических гидразосоединений, содержащих группировку—ЫН—ЫН—. Под дер1ствием концентрированных минеральных кислот гидразосоединения превращаются в 4,4 -диаминопроизводные дифенила. Так, из гидразобензола образуется при этом бензидин, полученный впервые Н. Н. Зининым [c.40]

По реакционной способности в триазеновых перегруппировках ароматические амины можно расположить в такой ряд анилин < < п-толуидин < 1-амино-3,4-диметилбензол < 1-амино-3,4,5-триме-тилбензол. Этот ряд соответствует увеличению основности ароматических аминов. [c.106]

КИСЛОТНО-КАТАЛИТИЧЕСКАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА АРОМАТИЧЕСКИХ Л -НИТРОЗОАМИНОВ [c.49]

Необходимые для перегруппировки ароматические W-нитрозосоеди-нения легко получаются путем нитрозирования вторичных аминов. Условия получения этих соединений отличаются от условий проведения перегруппировки тем, что реакция iV-нитрозирования проводится в менее концентрированных кислотах. TV-Нитрозирование диариламинов в связи с плохой растворимостью исходных аминов проводят в присутствии различных растворителей хлороформ, титрахлорид углерода, спирты и др. [c.58]

Для выяснения влияния природы уходящей группы на перегруппировку ароматических Л -нитрозосоединений в работах [128—130] был синтезирован ряд меркурзамещенныхТУ-нитрозоанилинов строения [c.60]

Перегруппировка ароматических гидразосоединений с образованием о-бензидинов, дифенили- [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология