Нитрозамин, образование

Нитрозамины, образованные при взаимодействии вторичных алифатических аминов с нитритами, могут окисляться. Образуются частицы (— Hj, СНр, обладающие высокой химической активностью, например ион карбония может метилировать белки и нуклеиновые кислоты и вызывать малигнизацию или злокачественную трансформацию клеток. [c.433]

Заметим, что среди тысяч чужеродных веществ, попадающих в пищевые продукты, несомненно, есть целый ряд канцерогенов, например, ДДТ, диметиламиноазобензол (пищевой краситель), винилхлорид и др. Когда в пищевой цепи участвуют растения, следует принимать во внимание возможность образования в них из нитратов канцерогенных Ы-нитро-зосоединений, прежде всего нитрозаминов [c.63]

На практике иногда приходится вычислять теплоты реакций образования нитрозаминов, образующихся при нитрозировании вторичных ароматических или жирноароматических аминов или же при перегруппировке диазосоедииений. В этих случаях теплоту [c.317]

С первичными и вторичными аминами реагирует азотистая кислота с выделением в первом случае азота и образованием смеси продуктов, а во втором — нитрозаминов [c.204]

Вторичные амины (как алифатические, так и ароматические) реагируют с образованием Ы-нитрозаминов [c.232]

Подкисление раствора диазотата приводит к смещению реакции влево и быстрому образованию катиона диазония. Однако, если раствор диазотата оставить стоять или в некоторых случаях нагреть, то он превращается в более стабильную соль того же состава, которая при подкислении лишь медленно переходит в соль диазония, причем эта реакция идет через промежуточное образование нитрозамина. Ганч, открывший это явление, объяснил его тем, что образующийся вначале диазотат имеет син-, а более стабильный продукт его изомеризации — акг -строение [c.251]

Реактивы Гриньяра обычным образом присоединяются связи N = 0 нитрозамина с образованием соответствующе гидразона (VII-7) [c.100]

Реакции М-ацил-М-нитрозаминов зависят от природы заместителей при атоме азота. Арилзамещенные соединения обычно разлагаются с образованием арильных радикалов. Таутомерное превращение в азосоединение предшествует разложению [c.102]

Третичные алифатические амины образуют на холоду с азотистой кислотой неустойчивые соли, которые при повышенных температурах распадаются с образованием альдегидов или кетонов, нитрозаминов и оксида азота. [c.490]

Способность к образованию нитрозаминов при действии азотистой кислоты является реакцией, характерной для вторичных аминов, и часто рекомендуется для их отделения от третичных аминов. Однако необходимо иметь в виду, что,при действии азотистой кислоты на третичные жирные или жирноароматические амины, в особенности при применении избытка азотистой кислоты при повышенной температуре, может отщепиться одна из алкильных групп и образоваться соответственный нитрозамин [c.144]

Иногда, например, в случаях а-нитро-К-нитрозопроизводных гетероциклических аминов нитрозогруппа отщепляется очень гладко даже при кипячении со спиртом-[Однако обработка концентрированной соляной кислотой часто приводит к образованию смесей, из которых трудно выделить чистый вторичный амин. Макмиллан и Рид рекомендуют способ элиминирования нитрозогруппы из нитрозаминов, состоящий в действии мочевины или тиомочевины на нитрозамин в разбавленной серной кислоте и позволяющий получить вполне чистый вторичный амин. [c.148]

Найдепо, что продукт реакции зависит от концентрации кислоты. При низкой концентрации происходит расщепление вещества, при высокой — нитрование ядра, а при средней — образование нитрозамина. [c.724]

КВг ускоряет диазотирование первичных и образование нитрозаминов вторичных аминов, но не ускоряет нитрозирования третичных аминов. В качестве азокомпонента для определения первичных аминов в смеси аминов рекомендуется 2-амино-5-нафтол-7-сульфокислота. Подробное описание определения и примеры сы. статью [c.761]

Отношение диаминов к азотистой кислоте рассматривается ниже (см. стр. 384). 2, Вторичные амины Все вторичные амины как жирного- и ароматического ряда, так и смешанные жирноароматические реагируют с азотистой кислотой с образованием нитрозаминов [c.371]

Токсичен также нитрит натрия — ингибитор коррозии для СОТС и пластичных смазок (при концентрации более 5%). В последние годы его применение сильно офаничено также вследствие образования канцерогенов — нитрозаминов (см. рис. 2.1) в ходе реакции с другими присадками — вторичными и третичными аминами, — происходящей в процессе эксплуатации. Считают, что применение нитритов недопустимо в композициях, содержащих присадки аминноготипа. [c.46]

С другой стороны, следует отметить, что все исследуемые композиции СОТС не содержат нитратов, что не дает возможности образования в них канцерогенных нитрозаминов во время эксплуатации. Небольшой ассортимент исследованных присадок также не дает оснований претендовать на достаточную объективность. Окончательные выводы о степени опасности отработанных СОТС сделать сложно из-за офаниченности информации. [c.55]

Известно примерно 300 К-нитрозосоединений, которые вызьшают целый спектр раковых поражений у 40 видов животных. С шое высо]<ое содержание нитрозаминов было обнаружено в солонине и ветчине [2]. Особые опасения возникают из-за широкого распространения нитрозаминов и возможных путей их образования. [c.63]

В воздухе присутствие нитрозаминов обычно связано с промышленными выбросами и обусловлено их образованием из вторичных аминов и оксидов азота [169 Так, диоксид азота и диметиламин быстро вступают в атмосферном воздухе во взаимодействие с образованием смеси веществ из диметиламина, его азотнокислой соли и N-ншрозодиме-тиламина. Значительные количества оксидов азота содержатся в выхлопных газах автотранспорта Анализы показали, что их содержание находится в прямой зависимости от интенсивности автомобильного движения. [c.92]

Первичный ароматический амин взаимодействует с диазотирующей частицей с образованием ароматического нитрозамина (во всех случаях, кроме галогенонитрозила), который в результате ряда превращений переходит в конечный продукт — диазокатион. Например, [c.106]

Как уже упоминалось, я-кптрозодиметиланмлин кристаллизуется в виде зеленых пластинок и образует желтьп гидрохлорид (разлагается ири 177 °С). Под действием горячей щелочи он количественно гидролизуется до я-нитрозофенола и диметиламина. Подобные реакции гидролитического расщепления С-нитрозаминов находят некоторое применение как способ получения вторичных жирных аминов. Возможно, что при этом происходит образование монооксима бензохинона, таутомерной формы /г-нитрозофенола. Восстановление п-нитрозо-Ы,Ы-диме-тиланилина приводит к М,М-диметильному производному п-фениленди-амина, а при окислении перманганатом калия получается соответствующее нитросоединение [c.248]

Вторичные амины можно идентифицировать по реакции образования питроэ- шинов. Для обратного выделения аминов из N-нитрозопроизводЕЫХ применяются различные методы, например восстановительное расщепление нитрозаминов соляной кислотой в присутствии Fe 2 [c.531]

Здесь, как и в реакциях аномального окисления, для образования азота и углеводорода желательны стабилизирующие заместители (например, бензил). Аналогично, обработка некоторых нитрозаминов гидросульфитом натрия в щелочной среде дает азот и углеводороды. Так как продукты реакции идентичны получаемым при окислении соответствующего ги-.. тразина окисью ртути, то промежуточное образование нитрена Предполагалось 2 и для этой реакции [c.23]

Быстрое прибавление двухэквивалентного количества щелочи к катиону диазония приводит к полному его превращению в анион диазотата, имеющий с(син)-конфигурацию. При нагревании 1 с-диазотата, а иногда и без нагревания происходит перегруппировка в транс [илц йяги)-диазотат. Обратное превращение осуществляется лишь в исключительных случаях, при действии ультрафиолетового света. Анти-Диазотат, в отличие от син-изомера, устойчив, образованные им щелочные соли применяются в технологии крашения. Чрезвычайно интересно, что при подкислении щелочного раствора анти-диазотата обратное превращение его в катион диазония происходит медленно и не тем путем, по которому он был получен. Таким образом, равновесие между катионом диазония и с н-диазотатом устанавливается мгновенно, а равновесие между тем же катионом и аят -диазотатом — медленно. Это происходит потому, что первым продуктом реакции анти-диазотата с кислотой является нитрозамин IX, который сравнительно медленно таутомерно перегруппировывается в ангг -диазогидрат, под действием кислоты превращающийся в катион диазония. Все сказанное выше можно иллюстрировать следующей несколько упрощенной схемой взаимных превращений различных форм ароматических диазосоединений [c.59]

Первичные и вторичные ароматические амины с азотистой кислотой реагируют по атому азота (образование солей диазония из первичных или N-нитpoзaминoв из вторичных аминов см. разд. Г,8.2.1). При действии мииеральных кислот Ы-нитрозамины перегруппировываются в С-нитрозосоединения. [c.438]

Аскорбиновую к-ту применяют в медицине для лечения и профилактики авитаминозов (цинги) и гиповитаминозоа Потребность взрослых людей в витамине С колеблется в зависимости от возраста, пола и интенсивности труда от 48 до 108 мг/сут. Аскорбиновая к-та используется также как антиоксидант при произ-ве пищ. жиров и фруктовых соков, для предотвращения образования в мясных и колбасных изделиях канцерогенных нитрозаминов из нитритов, добавляемых к этим продуктам для сохранения их прир. цвета, для витаминизации молока и молочных продуктов и др. В аналит. химии аскорбиновая к-та применяется для определения окислителей [напр., Fe(ni), Hg(II), Вгг ] методами титриметрии и Р, Мо, Si и Fe (III) с помощью фотометрич. анализа. [c.385]

Соед. I типичный представитель N-нитрозосоединений (см. Нитрозамины). При нитровании превращ. в смесь 2- и 4-шггро-Л-нитрозодифениламинов, восстановление его приводит к смеси дифениламина и Н,Н-дифенилгидразина. При обработке соляной к-той I претерпевает Фишера-Хеппа перегруппировку с образованием 4-нитрозодифениламина. Получают соед. I нитрозированием дифениламина нитритом Na в смеси этанола с НС1 при сильном охлаждении. [c.272]

Благодаря наличию активной метиленовой группы в положении 4. ФМП вступает в р-ции с нитрозаминами (с образованием азометиновых красителей), со многими карбонильными соед., солями диазония. [c.522]

Т. 00 [натриевая соль 4-(4-анилинофенилазо)бензолсуль-фокислоты, дифениламиновый оранжевый, оранж IV, прочный желтый, анилиновый желтый, кислотный оранжевый 5], мол. м. 375,38, оранжево-коричневые кристаллы, раств. в воде и этаноле для соответствующей к-ты рК 2,0. Т. 00 взаимод. с Н 02 с образованием К-нитрозамина, к-рый при нагр. с разб. НКОз дает смесь моно-, ди- и тринитропроизводных. Т. 00 применяют обычно в виде 1%-ного водного р-ра или 0,04%-ного р-ра в 50%-ном этаноле как кислотно-основной индикатор (переход окраски от красной к желтой при pH [c.14]

Амины. Исследованию поведения алифатических аминов в газофазных фотохимических реакциях уделялось значительное внимание в связи с проблемой образования в городском воздухе канцерогенных К-нитрозаминов. Проводимые в смоговых камерах эксперименты показали, что алкиламины с большой скоростью атакуются радикалом НО. Константы скорости реакции метиламина и этиламина составили 2,2- 10 " и 2,8 10 " мV(мoлeкyлa с) соответственно. Окисление триэтиламина начинается с отщепления водорода в а-положении к атому азота [c.190]

Вторая группа методов синтеза включает конденсацию по Дильсу — Альдеру нитрозосоединений с диенами (схема 8) [13]. Конденсация легко протекает с ароматическими нитрозосоедине-ниями и с нитрозосульфинильными соединениями нитрозамины не вступают в эту реакцию, а в случае алифатических нитрозосоединений необходимо наличие в а-положении электроноакцепторного заместителя (С1, СЫ). Аддукты алифатических а-хлорнитрозосо-единений легко гидролизуются с образованием незамещенных при атоме азота производных 1,2-оксазина. Рассмотренные реакции циклоприсоединения приводят к 3,6-дигидро-2Я-1,2-оксазинам (28 Р = Аг, Аг502), но присоединение тетрациклона к 4-нитрозо-диметиланилину протекает с экструзией монооксида углерода, так [c.567]

Процесс образования ароматических нитрозаминов обратим при температуре около 130° они почти количественно отщепляют окись азота. Этот процесс протекает в особенности легко в кипящей ледяной уксусной кислоте. При этом из диарилазота образуются наряду с диариламинами красители. [c.147]

При пропускании хлористого водорода в эфирный раствор нитрозамииа образуется не хлористый диазоний, а солянокислый нитрозамин, имеющий вид мелких светложелтых игл. Образование азокрасителя при действии Р-нафтола протекает медленйо. При действии разбавленного раствора щелочи нитрозамин ие изменяется, концентрированный же раствор щелочи превращает его в диазотат. [c.155]

Диазогидраты в качестве гидроксильных соединении реагируют с хлористым ацетилом и пятихлористым фосфором с образованием хлористого диазония, между тем как нитрозамины при этом не превращаются в соли диазония. Взаимодействие фенилизоцианата с твердыми диазогидратами чаще всего протекает взрывообразно, с нитроза.минами же не наступает взаимодействия. При действии сухого газообразного хлористого водорода на эфирный раствор антидиазогидрата образуется диазониевая соль, в случае же первичных нитрозаминов при этом выделяется осадок солянокислой соли. Оба изомера способны к сочетанию с азокомпонентами, причем антидиазогидраты реагируют гораздо энергичнее, чем нитрозамины. Твердые диазогидраты легко взрывают, нитрозамины не обладают этой способностью. [c.155]

При нагревании бензола с NOa в запаянной трубке при 80° получаются кроме различных побочных продуктов, например щавелевой кислоты и углекислоты, немного нитробензола и несколько большее количество трин итро бензола и три нитрофенола При взаимодействии фенола с равным весовым количеством двуокиси а зота в смеси бензола и петролейного эфпра при охлаждении образуюгся р- и о-н и т р о ф е н о л ы, а из о-крезола получается в этих условиях с хорошим выходом смесь, состоящая приблизительно из равных частей р- и о-нитрокрезолов. Аналогично нитруются тп- и р-креэолы, а также 1,3,4-ксиленол, нз которого с хорошим выходом получается 5-н и т р о-1,3,4,-ксиленол. а-Нафтол дает помимо 2-н и т р о-1-н а ф т о л а также 2,4-д и н итрон а ф то л. Анизол не реагирует с двуокисью азота. Ацетанилид в эфирном растворе подвергается диазотированию (см. выше). Дифениламин в эфирном растворе гладко превращается в д И ф е н и л п и т р о з а м и н, тогда как в бензоле лри тех же самых условиях образуется р-н и т р о д и-фениламин, который затем превращается в р-н и тр о д и ф е-п и л н итр о 3 а м и н. (Введение нитрогруппы в ядро предшествует образованию нитрозамина.) [c.298]

Известны лишь отдельные случаи, когда эта реакция имеет место, причем большей частью они относятся к замещению ме-тнльной группы, находящейся у азота зта реакция, повидимому, связана с окислительным действием азотиой кислоты или нитрующей смеси. Та , например, при действии избытка смеси концентрированных азотной и серной кислот на диметиланилин сначала происходит нитрование ароматического ядра, а эатем замещение одной из двух метильных групп, находящихся у атома азота, с образованием три н итр о ф е н и лм е т и л ни т р а м и н а. Эта реакция напоминает образование метилнитрозаминобен-зойной кислоты при действии азотистой кислоты на диметил-аминобензойную кислоту и образование нитрозаминов из диалкиларпламинов и тетранитрометана. [c.323]

Вторичные ариламины дают с азотистой кислотой нитрозамины 1 , и благодаря этому их можно отделить от первичных аминов. При кипячении с соляной кислотой регенерируются вторичные ариламины, а при обработке дымящей игщ спиртовой соляной кислотой нитрозогруппа переходит в ядро образованием р-нитрозооснования (см. Перегруппировка арилнитроза минов по Фишеру —Хеппу , стр. 616). [c.722]

Недавно Веглер и Франк показали, что приводимый во всех учебниках способ отделения третичного амина от вторичного действием азотистой кислоты и основанный на превращении вторичного амина в нитрозамин при неизменяемости третичного амина на самом деле является малоудовлетворительным. Третичные амины легко реагируют с азотистой кислотой или окислами азота, в особенности при повышенной температуре (40—80°), с образованием нитрозамина и отщеплением одной алкильной группы в виде альдегида или карбоновой кислоты. Механизм реакции не является достаточно ясным. Цоп. перев.]. [c.364]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология