Фактор четности

Далее для этих рядов можно было бы провести детальное сравнение спектров ионных серий, однако наличие дополнительной информации (ИК-спектр) позволяет избежать этой операции. Тем не менее целесообразно ограничить число альтернативных рядов по значениям центра тяжести спектра ионных серий Р и фактора четности Е. Спектр ионных серий неизвестного соединения имеет вид 4, 22, О, О, О, 0. О, 0. 2, 4. [c.121]

VI. Центры тяжести спектров конных серий Р и факторы четности Е классов соединений с низкой или нулевой интенсивностью пиков молекулярных ионов [c.171]

Индексы рядов, длй которых могут не регистрироваться пики молекулярных ионов, расположены в порядке возрастания значений Я, При групповой идентификации учитываются все ряды в интервале 1,5 от значения Р неизвестного соединения. Суммарный вклад ионов с четными массовыми числами (фактор четности) допускает отклонения от значения Е для анализируемого спектра, на 10. [c.171]

Влияние фактора четности в этих случаях проявляется значительно слабее и практически равно нулю. Интересно отметить, что боковые метильные группы сильно снижают [c.265]

Введение карбонильной группы в молекулу углеводорода должно увеличивать температуру плавления, так как температура плавления кетонов выше температуры плавления соответствующих углеводородов. Следовательно, в полиэфирах имеются два фактора, противоположных по своему значению, обусловливающих температуры плавления полимера с одной стороны, простая эфирная связь, уменьшающая ее (по сравнению с соответствующим углеводородом), с другой стороны, карбонильная группа, наоборот, увеличивающая температуру плавления вследствие появления ярко выраженной полярности, возникновения водородных связей и увеличения жесткости цепи. Кроме этого, нужно добавить влияние фактора четности, сказывающееся при переходе от ряда полиэфиров четных дикарбоновых кислот к ряду полиэфиров нечетных дикарбоновых кислот. Фактор четности еще не имеет полного объяснения [78]. Его влияние можно будет понять, вероятно, на основании полярных влияний в молекуле дикарбоновых кислот. Влияние фактора четности ослабляется при введении простых эфирных связей и сводится к нулю при введении боковой метильной группы, как можно убедиться на примере полиэфиров пропиленгликоля, бутандиола-1,3 и р-метиладипиновой кислоты (табл. 76, см. стр. 267). [c.270]

П., полученные из соединений (дикарбоновых к-т, дпампнов, гликолей или др.), содержащих четное число атомов углерода в молекуле, обладают более высокими темп-рами плавления и прочностью, чем П. на основе компонентов с нечетным чис.пом атомов углерода. Влияние фактора четности в П. менее ярко выражено, чем в полиамидах. П., иолученные из алифатич. соединений, плавятся при сравнительно невысоких темп-рах (100 — 170 °С). Более высокими темп-рами плавления характеризуются П., содержащие ароматич. звенья — н о л и а м и д о а р и л а т ы (нанр., темп-ра плавления П. из ге-амипофенола и хлорангидрида терефталевой к-ты выше 360 °С). Темн-ры плавления блоксополимеров всегда выше, чем соответствующих статистич. сопо.пимеров. [c.368]

Коршак и Виноградова [1830] синтезировали и исследовали полиэфиры из тиодивалериановой кислоты и различных гликолей. Они установили, что по мере роста метиленовой цепочки в исходном гликоле температура плавления полиэфиров плавно увеличивается с —38° для полиэфира этиленгликоля до 76° для полиэфира эйкозаметиленгликоля. Зигзагообразный характер изменения температуры плавления, столь типичный для других дикарбоновых кислот, в данном случае не наблюдается, т. е. уничтожается влияние фактора четности . Температуры плавления полиэфиров тиодивалериановой кислоты имеют более низкие значения, чем температуры плавления соответствующих полиэфиров азелаиновой и себациновой кислот, что авторы объясняют увеличением гибкости полимерной цепи за счет свободного вращения метиленовых групп относительно связи—5—. На большую гибкость полимерных цепей у этих полиэфиров, по сравнению с полиэфирами обычных дикарбоновых кислот, указывает и то, что они имеют более низкие температуры перехода в вязко-жидкое состояние. [c.42]

Рис. 61. Зависимость твердо-ста (/) и ударной вяэкосгн (2) отвержденных полиэфиров от фактора четности. Состав ис-жвдяого полиэфира 1,2-ир0И1И-ленгликоля 2,4 моля, малеинового аигидрида 1,0 моль, насыщенной кислоты 1,0 моль.

Распределение величин Р по интервалу 2 Р 11,5 неравномерно. Более половины их значений не превыщает 5, вследствие чего в этой области данный параметр мало пригоден для классификации. Если же Р > 5, то в интервал его возможных значений Р 1,5 попадает не слищком больщое число рядов (например, при Р = 10 оно равно 18). Их число можно еще более сократить, если учесть другой предлагаемый нами дополнительный параметр, характеризующий как обычные спектры органических соединений, так и их спектры ионных серий — фактор четности [c.96]

Это явление, обозначенное как фактор четности, по-щдимому, может быть объяснено на основе полярных в)пияний в молекулах дикарбоновых кислот и гликолей. Влияние фактора четности падает с увеличением числа метилено1 ых групп в молекуле дикарбоновой кислоты. [c.263]

Наличие боковой метильной группы, как это можно видеть на примере полиэфиров пропиленгликоля (табл. 75), бутандиола-1,3 (табл. 75) и р-метиладипиновой кислоты (табл. 76) приводит к еще большему понижению темпе ратур размягчения и полному уничтожению действия фактора четности. Наличие простой эфирной связи в случае полиэфиров диэтилен- и триэтиленгликоля очевидно увеличивает гибкость цепи. В случае же полиэфиров, содержащих боковые метипь-ные группы, затрудняется упаковка макромолекул в кристалл, но еще более существенным является, по-видимому, вибрационное взаимодействие соседних молекул [72]. [c.266]

На рис. 116 показано изменение температур размягчения полиэфиров тиодивалериановой кислоты в зависимости от числа атомов углерода в молекуле гликоля [83]. Как видно из этого рисунка, введение тиоэфирпой связи в молекулу кислоты приводит к полному уничтожению влияния фактора четности. Полиэфиры дигликолевой кислоты являются исключением, так как они имеют температуры размягчения более высокие, чем <зоответствующие полиэфиры глутаровой кислоты. [c.266]