Глутаровая кислота полиэфиры

Для полиэфиров сохраняется закономерность, известная для низкомолекулярных аналогов чем сильнее кислота, взятая для получения эфиров, тем меньшей стойкостью к щелочному гидролизу обладает эфир . Это подтверждается рядом данных. Например, на рис. 135 приведены данные о зависимости скорости гидролиза ароматических эфиров от силы кислоты. Из рис. 135 видно, что чем сильнее кислота, входящая в состав эфира, тем больше скорость гидролиза, т. е. меньше его гидролитическая стойкость. Такая же зависимость качественно сохраняется и в ряду полиэфиров (рис. 136). Из рис. 136 видно, что скорость омыления полиэфиров щавелевой кислоты значительно больше, чем полиэфиров глутаровой кислоты. Однако при рассмотрении аналогичных закономерностей для некоторых других соединений четкого соответствия между силой кислоты и скоростью гидролиза соответствующего эфира не наблюдается. [c.315]

Кинетические кривые гидролиза полиэфиров глутаровой (V) и щавелевой кислот (2) . [c.316]

Глутаровая кислота 1,5-Пентандиол (I), полиэфиры (П) НеаО в л-диоксане, 184 бар, 210° С, 5 ч, выход 1 — 82%, II — 18%. КеаО в воде, 179 бар, 250° С, 50 ч, выход I 100% [197] [c.709]

Для анализа полиолов необходимо было найти полярную и термостабильную неподвижную фазу. Наиболее подходящей неподвижной фазой для разделения ацетильных производных полиолов оказался полиэфир янтарной кислоты и диэтиленгликоля, полученный по методу Крага . Другие исследованные неподвижные фазы (октандиол, бутандиол и полиэфир глутаровой кислоты и дпэтиленгликоля) оказались менее пригодными. Выбранная жидкая фаза — полиэфир янтарной кислоты и диэтиленгликоля — была нанесена в количестве 15 вес. % иа инертный носитель — стерхамол зернением 0,25—0,4 мм. Нанесение жидкой фазы на стерхамол с использованием в качестве растворителя ацетона осу- [c.61]

Коршак и Виноградова [1127, 1128] получили полиэфиры поликонденсацией три-, тетра- и пентаметиленгликолей и бутандиола-1,3 с полиметиленовыми дикарбоновыми кислотами, ими же авторами был осуществлен синтез полиэфиров из дигликоле-вой, р-метиладипиновой, р-(/г-нитрофенил)глутаровой кислот и полиметиленгликолей, ди- и триэтиленгликолей, пропиленгли-коля и бутандиола-1,3 [1129, ИЗО]. [c.85]

Введение в глутаровую кислоту, боковой -нитрофенильной группы сопровождается увеличением температур размягчения полиэфиров по сравнению с температурами размягчения полиэфиров глутаровой кислоты [ИЗО]. Авторы объясняют это увеличением жесткости полимерной цепи, благодаря наличию в ней сильно полярных групп л-Ы0.СвН4—. [c.95]

Было установ.пено, что замена в глутаровой кислоте одной метиленовой группы на простую эфирную связь (полиэфиры дигликолевой кислоты) также сопровождается увеличением температур размягчения полиэфиров [И29], что можно объяснить увеличением полярности карбоксильных групп, за счет наличия в дигликолевой кислоте связи -—О—. Простая эфирная связь в ди- Рис. 2. Изменение темпера-гликолевой кислоте не может способ- туры размягчения полиэфи-ствовать увеличению гибкости полимер- пентаметиленгликоля в НОЙ цепи, как это наблюдалось автора- ГГмо ле ми у полиэфиров ди- и триэтиленглико- боковой кислоты, ля, из-за соседства объемных карбонильных групп [1338]. Так, из приведенного графического изображения цепей полиэфира дигликолевой кислоты, [c.95]

На рис. 116 показано изменение температур размягчения полиэфиров тиодивалериановой кислоты в зависимости от числа атомов углерода в молекуле гликоля [83]. Как видно из этого рисунка, введение тиоэфирпой связи в молекулу кислоты приводит к полному уничтожению влияния фактора четности. Полиэфиры дигликолевой кислоты являются исключением, так как они имеют температуры размягчения более высокие, чем <зоответствующие полиэфиры глутаровой кислоты. [c.266]

Ландоун и Липски " смесь насыщенных и ненасыщенных кислот сначала анализируют без обработки, зател бромированием переводят ненасыщенные кислоты в бром производные и снова хроматографируют. Разделение про водят на полиэфире глутаровой кислоты (10%) при тем, пературе 205 °С. [c.148]

При деструкции полиэфира глутаровой кислоты возможно образование как ангидрида, так и циклического кетона, а из полиэфиров на основе адипиновой и пимелиновой кислот получаются только циклические кетоны (например, циклопентанон для полиэфиров на основе адипиновой кислоты). [c.89]

В ряду полиэфиров, полиамидов, полиуретанов наблюдается. хорошо известная из органической химии закономерность —различие в температурах плавления соединений с четным и нечетным числом атомов углерода. Эта закономерность проявляется уже в ряду нормальных парафинов. С увеличением молекулярного неса парафиновых углеводородов температуры плавления их возрастают, асимптотически приближаясь к некоторому предельному значению. При Этом Кривая для углеводородов с четным числом атомов углерода проходит выше, чем для углеводородов с печотиым числом атомов углерода. Разность температ>р между кривыми составляет несколько градусов, но резко возрастает лля молекул, имеющих на обоих конаах массивные группы, способные к образованию прочных межмолекуляриых связей, например, группы СООН. Так, в ряду низших дикарбоновых кислот температуры плавления уменьшаются с увеличением молекулярного веса, при этом разность температур плавления мел<ду соседними членами гомологического ряда состаеляет 50 град, и она тем. меньше, чем больше число групп СНг. Соединения с четным числом атомов углерода плавятся при более высоких температурах, чем с нечетным. Например, щавелевая кислота плавится при 189,5, малоиовая — при 133, янтарная— "ри 153 глутаровая — при 97,5, пимелиновая — при 105° С и т. д. [c.141]

Батцер и Ланг [90] описали синтез и свойства полиэфиров щавелевой, глутаровой, пимелиновой, янтарной и себациновой кислот с гликолями НО (СНг)яОН, где п = 2 — 7,10. Поликонденсация проводилась в растворе толуола в присутствии п-толуолсульфокислоты. Было показано, что с уменьшением кислотности применяемой кислоты увеличивается продолжительность реакции. [c.14]

Большое практическое применение в качестве катализатора при синтезе полиэфиров получила катионообменная смола КУ-2 в водородной форме. Катиониты используются обычно в больших количествах. Так, при получении полиэфиров на основе адипиновой кислоты и диэтиленгликоля в бензоле при 100 °С в токе азота ионообменный катионит КУ-2 применялся в количестве до 30% от массы дикарбоно-вой кислоты при времени реакции 16 ч [28]. Оптимальное количество катионита КУ-2, применяемого в реакции полиэтерификации адипиновой кислоты этиленгликолем (при мольном соотношении 1 1), составляет 17 г на 1 моль ОН-или СООН-групп [13]. В этом случае, а также при взаимодействии других дикарбоновых кислот (щавелевой, малоновой, янтарной, глутаровой, адипиновой, азелаиновой, себа- [c.21]