Фталевый ангидрид этиленгликолем, кинетика

Исследуя кинетику реакции поликонденсации фталевого ангидрида с этиленгликолем и глицерином, Коган [131, 132] показал, что взаимодействие этиленгликоля с фталевым ангидридом протекает как реакция второго порядка независимо от того в каком соотношении берутся в реакцию компоненты эквивалентном, при избытке фталевого ангидрида или избытке этиленгликоля. Однако наибольшая скорость реакции и наибольший молекулярный вес получаемого продукта достигается при эквимолекулярном соотношении исходных компонентов. Избыток этиленгликоля [c.108]

Коган [19, 20], исследуя кинетику поликонденсацни фталевого ангидрида с этиленгликолем и глицерином, показал, что взаимодействие этилен- [c.135]

Школьман и Зейдлер [29] изучили кинетику поликонденсации этиленгликоля с фталевым ангидридом и определили, что реакция протекает как бимолекулярная. Константа меняется с изменением соотношения исходных веществ. Температурный коэффициент реакции равен 1,6, а энергия активации 17 5004 -Ь800 кал] моль. [c.148]

Векуа и Клауш [48] исследовали кинетику поли конденсации фталевого ангидрида с глицерином, этиленгликолем, пропилен-гликолем и глицеридами льняного масла и установили, что вначале образуется кислый эфир, и только после этого реакция протекает по второму порядку. Константы скорости реакции в растворе и без растворителей оказались одинаковыми. [c.149]

В диссертации Школьмана [17] описана кинетика реакции фталевого ангидрида с глицерином и этиленгликолем. [c.17]

Классические работы Меншуткина, посвященные исследованию закономерностей этерификации спиртов и кислот, положили начало кинетическим исследованиям поликонденсационного процесса. Менщуткин [123] первый исследовал кинетику полиэтерификации этиленгликоля с янтарной кислотой. Реакцию между янтарной кислотой и этиленгликолем позднее изучил Тиличеев [124]. Досталь и Рафф [125] исследовали реакцию конденсации янтарной кислоты с этилен- и бутиленгликолями в присутствии растворителя (диоксана) и без него. При протекании реакции в растворе диоксана энергия активации оказалась равной 30 ООО кал, в отсутствие растворителя — 20 ООО кал. Кинетика поликонденсации гликоля с фталевым ангидридом (рис. 45) и глицерином (рис. 46) была подробно изучена Максоровым [107]. [c.107]

Векуа и Клауш [136, 137] исследовали кинетику реакции образования чистых и модифицированных алкидных смол на примере реакции фталевого ангидрида с этиленгликолем, пропиленгликолем, глицерином и с моно-и диглицеридами жирных кислот льняного масла. Гелеобразование в реакции глицерина и фталевого ангидрида, взятых в эквимолекулярных количествах, происходит при 74% превращения, а нри эквивалентных количествах — при 94% превращения. Все перечисленные реакции протекают по второму порядку. Константы скорости не зависят от присутствия растворителя. [c.109]

Реакцию между янтарной кислотой и этиленгликолем позднее изучил Тиличеев [11]. Досталь и Рафф [12] исследовали реакцию конденсации янтарной кислоты с этилен- и бутнленгликолем в присутствии растворителя (диоксана) и без него. При проведении реакции в растворе диоксана энергия активации оказалась равной 30 ккал, в отсутствие растворителя — 20 ккал. Кинетика ноликонденсации гликоля с фталевым ангидридом (рис. 78, а) и глицерином (рис. 78, б) была подробно изучена Максоровым ИЗ]. Максоров систематически изучил каталитическое действие на реакцию глицерина с фталевым ангидридом различных соединений (всего было исследовано 36 веществ). Оказалось, что часть из них совсем не катализирует процесс, другие, как, например, хлористый цинк и хлористый алюминий, вызывают побочные реакции такие же вещества, как фосфорная кислота, окись тория, сернокислый алюминий и ряд других, хорошо катализируют процесс. [c.135]

Кинетика полиэтерификации изучалась также на системах фталевый ангидрид - двух- или трехатомный спирт. Кинли и Ховей [217] при исследовании реакции взаимодействия фталевого ангидрида с глицерином и этиленгликолем нашли, что время протекания реакции до момента наступления желатинизации можно выразить видоизмененным уравнением Аррениуса [c.105]