Бис днкетоны реакция

Легко и с хорошими выходами с днкетоном 1 протекает восстановительное аминирование как в присутствии муравьиной кислоты (реакция Лейкарта), так и в [c.101]

Обстоятельство, что двойная связь находится в положении р — у по отношению к гидроксилу, доказывается следующим образом. Осторожным окислением двойной связи по Вагнеру перманганатом превращают холестерин в триол II, последний окисляют далее в дион-ол III, причем одна спиртовая группа исходного триола (очевидно, третичная) не окисляется. Дегидратируя ее и гидрируя полученный, непредельный дикетон IV в предельный днкетон V, убеждаются по типичным реакциям, что это 1,4-дикетон. Поскольку удаленный дегидратацией гидроксил был третичным и, значит, занимал ангулярное положение, взаимо-положение гидроксила холестерина и его двойной связи определено. [c.601]

Еще более удивительным примером пространственных затруднений при этой реакции расщепления является то, что сильно замещенные р-днкетоны, соответствующие типу А, изображенному ниже, не расщепляются после кипячения в течение 24 час. с 60%-ной щелочью [62]. Такое поведение находится в противоречии с легким расщеплением большинства р-дикетонов в сравнительно мягких условиях, например при слабом нагревании с 1 %-ным водным раствором едкого натра [59]. [c.376]

Расщепление 1,3-днкетонов может принести лишь к образова-. нню монокетонов но если исходить при работб из дикетонов с общей формулой R - O GHj- O-R". то очень часто в результате реакции образуютсн смоси, так как, согласно схиме [c.523]

Днкетоны [2]. М. а. является весьма эффективным медным катализатором присоединения а-кетокарбенов по двойной С—С-связи. Так, например, кетон (3) можно получпть с выходом 55% реакций 1-диазобутанона-2 (1) с изопропенилацета том (2). При кипячении кетона (3) с 4°/о-ным раствором гидро окиси натрпя в метаноле образуется 2,3-диметплциялопентен-2-ои-1 (5) с выходом 85%. [c.313]

Хорошие результаты получены и при введении днкетона 1 в реакцию цикло-аминоцианирования [4]. При этом в зависимости от условий и природы амина образуется либо 11,14-дицианопергидрофенотиазины 7а-с, либо продукты их дальнейших превращений 8 и 9. [c.102]

Арндта — Эйстерта, ирясоединение воды к кетенам, перегруппировка ос-днкетонов, перегруппировка Фаворского). Карбоновые кислоты образуются при гидролизе сложных эфиров и амидов, полученных специфическими реакциями (иапример, окисление кетонов по Байеру — Виллигеру, с. 596, реакция Тищенко, с. 454, перегруппировка Бекмана, с. 471). [c.542]

Образующийся реакционноспособиый днкетон может вступать в дальнейшие реакции с компонентами реакционной смеси. [c.57]

Вторым методом, в котором нет необходимости защищать карбонильные группы, является проведение всей серии реакций с соответствующим 2,5-диалкилфураноы. 2,5-Диалкилфураны при гидролизе переходят в 1,4-днкетоны. Этот метод был назван кpытoii функциональностью . [c.306]

Интересно ведут себя при гидратации несимметрично дизамещенные диацетилены типа К—СвН4—С СС С—С,Дд с заместителями в /г-полоншнии ароматического кольца (Йен 13о-Ганг [342]). Наличие таких заместителей при гидратации делает возможным образование трех изомерных дикетонов двух р-дикетонов XIX, XX и т -Днкетона XXI, который в условиях реакции может [c.150]

Кажущееся 1,4-присоединение -дикарбонильных соединений к 2-метоксибутадиену-1,3 дает виниловые эфиры, которые далее можно использовать в реакциях аннелирования [260]. Реакция включает присоединение енольной формы -днкетона к активированной 1,2-двойной связи с последующей перегруппировкой Кляйзена непосредственно в ходе реакции (см. разд. 4.3.6.2), как показано на схеме (174). [c.352]

Многие относительно кислые соединения с активной метиленовой группой используются в реакции Михаэля в качестве доноров. Сюда относятся малоновые эфиры, -кетоэфиры, малононитрил, эфиры циануксусной кислоты, -днкетоны, нитроалканы, циан-ацетамид и сульфоны. Продукты присоединения часто цикли-зуются, что открывает доступ к большому разнообразию шестичленных циклических соединений, которые могут быть алициклическими или гетероциклическими [195]. Вместо свободных а,р-ненасыщенных кетонов можно использовать предшественники, которые медленно освобождают их в условиях реакции Михаэля примеры см. в разд. 5.2.9 и в [36, 195]. Если ненасыщенный кетон имеет протон, способный к енолизации, то он может потенциально выступать и как донор, и как акцептор, что приводит к полимеризации. Чтобы уменьшить эту и другие побочные реакции, условия присоединения следует поддерживать возможно более мягкими. Используемые основания и их количества меняются в зависимости от применяемых реагентов. Если анионный продукт (63) превосходит по основности енолят (62), он может регенерировать основание путем депротонирования примененного для ре- [c.608]

Реакции ароматического замещения в сэндвич-соединениях переходных металлов [89, 150, 157], хелатных соединениях днкетонов с металлами [89] и других МОС являются источником соединений, перспективных по летучести и термической устойчивости, пригодных для получения пленок и чистых металлов. По реакции элоктрофильного замещения атомов водорода в МОС можно ввести группы, которые будут повышать летучесть и понижать температуру плавления (алкильные радикалы), уменьшать окисляемость и одновременно температуру распада МОС (ацильные и другие акцепторные группы). Одним общим недостатком этих реакций является уменьшение выхода продукта замещения вследствие окисления МОС при действии электрофиль-ного реагента 1301, 302]. Окисление наблюдается как при реакциях сэндвич-соединений переходных металлов [73, 74, 75, 302, 303], так и при реакциях хелатных соединений металлов 1(Ю , что чрезвычайно напоминает поведение гетероциклических сверхароматических соединений (фуран, пиррол [304]), и способность к окислению может быть обусловлена присутствием верхних МО, принадлежащих гетероатому, в частности металлу. Однако вредное действие окисления может устранить восстановительный катализатор, например смесь хлорида алюминия с алюмогидридом лития для ферроцена. Реакции ароматического замещения рекомендуются для широкого применения в промышленности [305]. [c.153]

Смотреть страницы где упоминается термин Бис днкетоны реакция: [c.230] [c.321] [c.148] [c.194] [c.280] [c.341] [c.428] [c.429] [c.512] [c.42] [c.125] [c.206] [c.70] [c.128] [c.321] [c.225] [c.638] [c.213] [c.12] [c.626] [c.634] [c.662] [c.20] [c.788]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология