Дикетонами непредельными

Хиноны имеют строение непредельных дикетонов. В химическом отношении они весьма реакционноспособны присоединяют различные нуклеофильные реагенты (спирты, галогены, амины, гидро-ксиламины, кислоты и т. д.) [c.313]

Важное значение в органической химии имеет реакция Михаэля, состоящая в присоединении в щелочной среде к непредельным сопряженным оксосоединениям веществ, содержащих легко протонизируемый (подвижный) водород, например, малонового эфира, эфиров 3-кетонокислот, а также р-дикетонов, по схеме [c.318]

Дикетон Катализатор непредельный кетон (I) диен (II) [c.434]

С бутадиеном получаются димерные дикетоны [17]. Вместо вхождения непредельного фрагмента в продукт реакции радикал, образовавшийся из гидроперекиси на первой стадии, при взаимодействии с хлористым водородом образует хлоркетон, например [18] [c.101]

Для аддукта циклогексадиена с /г-бензохиноном эндо-строение надежно доказано изящным методом фотохимической, циклизации, которая для непредельных соединений протекает как 2 + 2- А (2я- 2а)-циклоприсоединение и приводит, следовательно,, к замещенным циклобутана. При УФ-облучении этот аддукт был превращен в дикетон, имеющий своеобразное объемное строение последнее соединение могло образоваться только в том случае, если в исходном аддукте две непредельные связи являлись пространственно сближенными, как это и имело место именно в случае аддукта эндо-конфигурации [c.27]

Непредельные дикетоны Продукты гидрирования С= С-связи Рё на угле в диметилформамиде 1453 [c.800]

Замещение водорода в парафинах, спиртах, альдегидах и галоидных соединениях на гидроксил вызывает повышение температуры кипения на 100°. Замещение Н2 на О в углеводородах, спиртах, простых эфирах и галоидных алкилах вызывает повышение, соответственно, на 70, 45, 45 и 30°. Повышение температуры кипения при замещении водорода на метильную группу составляет для пиридина и его производных 20°, для аминов 11°, для а-дикетонов 20° и для ароматических углеводородов 26°. Точно также, повышение температуры кипения наблюдается при замещении кислорода на серу в карбонатах и в других соединениях, при появлении непредельности в углеводородах, при замещении С на Si в последних замена С на Si в их хлористых соединениях ведет к падению температуры кипения. Падение температуры кипения вызывает и замещение ОН на 8Н в спиртах, Нд на О2 в нитрилах и введение метильной группы в амидах кислот (на 30°), появление непредельности в галоидопроизводных, накопление заместителей, вызывающих низкую температуру кипения, например Н (например, т. кип. бензола 80,4, гексагидробензола 70,4). Повышение предельности вызывает понижение температуры кипения (см. выше). [c.188]

Непредельные кетоны с ангидридом уксусной кислоты в присутствии фтористого бора образуют непредельные р-дикетоны с более низким выходом, чем при ацилировании предельных кетонов. [c.261]

Затем эти непредельные кетоны претерпевают бимолекулярную конденсацию типа конденсации Дильса-Альдера, в результате чего образуется сложная смесь дикетонов, например [c.157]

Дикетоны III—VI превращаются в углеводороды или путем дегидратации [441 или путем дальнейшей кротоновой бимолекулярной конденсации. В то же время соединения III—VI имеют все фрагменты строения, характерные для би- и трициклических высокомолекулярных нафтенов. Важно также отметить, что в результате описанных реакций из непредельных кислот ie— js (т. е. кислот, наиболее широко распространенных в природе) получаются полизамещенные циклические углеводороды, имеющие длинные алифатические цепи. [c.378]

В дальнейшем дикетон может превращаться непосредственно в конденсированный углеводород, содержащий пяти- и шестичленные кольца, или — через ряд этапов — в другие углеводороды. В более простых случаях в результате диспропорционирования водорода кетон из непредельного становится предельным. Предельные кетоны в процессе кротонозой конденсации и последую- [c.42]

Нетрудно заметить, что результатом рассмотренных конденсаций является образование продуктов, содержащих кислородсодержащие заместители в положении 1,3. Это могут быть р-гидроксикарбонильные соединения (если оба компонента альдегиды или кетоны), или р-дикарбонилъные для случая сложноэфирной конденсации. Оба этих типа производных обладают высокой и разнообразной реакционной способностью, что значительно расширяет синтетическую значимость методов их получения. Типичные ВО.ЗМОЖНОСТИ таких превращений, показанные на схеме 2.26 для продукта конденсации ацетона и уксусного альдегида, альдоля 70, это окисление с образованием р-дикетона 71, восстановление, приводящее к 1,3-диолу 72, и дегидратация, дающая а,р-непредельный кетон 73. [c.108]

Если в реакцию с магнийорганическими соединениями вводятся производные днкарбоновых кнслот, непредельных кислот, окси- и хлорзамещенных кислот, то наблюдаются те же особенности в течении реакции, какие отмечались выше для диальдегидов н дикетонов н соответственно для альдегидов и кетонов, имеющих в радикале двойную связь, гидроксильную группу или галонд. [c.272]

Протолиз Б. с. реагентами НХ (Н2О, ROH, R OOH, -дикетоны, R2NH и др.) широко используется для получения разл. типов Б. с., защиты и определения ОН- и NHj-rpynn, обезвоживания кристаллогидратов, в акваметрии. Протолиз - промежут. стадия разл. р-ций, в частности i/u -гидри-рования ацетиленов, олефинов и др. непредельных соед. [c.310]

Д с группами NH2 у соседних атомов углерода с карбоновыми к-тами, Sj, дикетонами или диальдегидами, а р непредельными к та ми, мочевиной и 1,2-г лик олями образуют гетероциклы, напр имидазолины (ф-ла I), 2 меркапто-бензимидазолы (II), хиноксалины, производные диазепинов, этиленмочевины (2-имидазолидиноны) и разл производные пиперазина [c.45]

Таким образом, взаимодействие о-диаминов с непредельными 1,4-дикетонами приводит к образованию шести- либо пятичленных гетероциклов. Этот факт обусловлен большей термодинамической выгодностью процессов формирования этих циклов по сравнению с семичленными дигидродиазепииовыми системами. [c.164]

До сих пор имеет практическое значение синтез дезоксикортикостерона из дегидроэпиандростерона. Действием хлорокиси фосфора и пиридина на оксинитрил дегидроэпиандростерона получают, как и при синтезе прогестерона, непредельный нитрил (XXI). Нитрил (XXI) гидрируют В присутствии никеля, причем присоединение водорода идет по сопряженной двойной связи с образованием нитрила (XXII). Этот нитрил омыляют в кислоту, из которой получают хлорангидрид (XXIII), а на хлорангидрид действуют диазометаном, причем образуется диазокетон (XXIV). Диазокетон окисляют по Оппенауэру в дикетон (XXV). Интересно отметить, что диазокетоны как правило очень неустойчивы, однако, если последнюю реакцию проводить при комнатной температуре, [c.349]

На этой стадии триацетат (VII) подвергают омылению (на последующих стадиях это будет трудно), причем омыляют все три ацетоксигруппы и после частично ацетилируют их с тем, чтобы защитить 21-онси1груп-пу. Полученный непредельный нитрил (VIII) окисляют четырехокисью осмия в соединение (IX). Ранее уже упоминалось, что окисление можно вести не только четырехокисью осмия, но в некоторых случаях и перманганатом в присутствии лишь следов четырехокиси осмия. Затем соединение (IX) окисляют хромовым ангидридом, причем обе вторичные спиртовые группы переходят в кето1нные, а полученный дикетон бромируют (см. стр. 366). [c.365]

По реакции Михаэля анион дикетона, эфира- 3-кетонокислоты, малонового эфира и т. д. атакует р-углеродный атом непредельного оксосоеднне-ния. [c.318]

Циклизация моноенолов 1,5-дикетонов приводит к образованию циклического полуацеталя, который при дегидратации превращается в эфир диенола (4Н-пиран). Для превращения последнего в катион пирилия необходимо лишь удаление гидрид-иона. 1,5-Дикетоны обычно получают in situ либо конденсацией альдегида с двумя молекулами кетона (ср. с синтезом Ганча, разд. 5.15.1.2), либо взаимодействием кетона с предварительно синтезированным непредельным кетоном ( халконом , если он получен из арилалкилкетона и ароматического альдегида). В последнем случае избыток халкона используется в качестве акцептора гидрид-иона. [c.212]

Катализируемая кислотой альдольная конденсация 1,3-дикарбонильных соединений с кетонами, обладающими а-метиленой группой, и последующая дегидратация приводят к образованию пирилиевых солей [73]. Вероятно, дегидратация с образованием непредельного дикетона происходит до образования циклического полуацеталя и отщепления второй молекулы воды. Использование бисацеталя малонового диальдегида в качестве предшественника 1,3-дикарбонильного соединения лежит в основе одного из немногочисленных методов синтеза пирилиевых солей, не содержащих заместителей в а-положении [1]. [c.214]

Среди таковых, ставших за последнее время доступными и перспективными, — (З-дикетоны и р-кетоэфиры. Интенсивно вводятся в повседневную практику литиевые соли р-дикетонов, региоизомерные р-аминовинилкетоны, р-аминовинилтионы, а,р-еноны и их галогенпроизводные [16-25]. Не менее важными для построения гетероциклов с трифторметильной группой являются а,р-непредельные трифторметилкетоны [26]. [c.200]

В заключение необходимо отметить, что при аутоокнслении олефинов, помимо образования рассмотренных выше продуктов реакций, происходят вторичные процессы, в том числе 1) окисление альдегидов в кислоты, обычно обнаруживаемые в составе продуктов реакции 2) дальнейшее окисление кетонов в дикетоны (с их последующим распадом) или непредельных спиртов— в триолы 3) образование сложных эфиров из спиртов, эпоксидных соединений, гликолей, кислот и альдегидов 4) реакции гидроперекисей с непредельными кетонами с образованием эпоксикетонов или пероксикетонов 5) реакции гидроперекисей с эпоксидными группами с образованием перекисей которые претерпевают дальнейшие превращения 6) перегруппировка эпоксидных соединений и гликолей в карбонильные соединения или непредельные спирты и 7) образование полимерных соединений. [c.479]

Оригинальный синтез азулена также включает трансаннулярное взаимодействие Октагидронафталин озонируют и затем подвергают полученный дикетон внутримолекулярной кротоновой конденсации (возможность такой конденсации обусловлена поворотом карбонильной группы внутрь цикла) Образовавшийся а,р-непредельный кетон восстанавливают тетрагидридоалюминатом лития и затем дегидратируют Приготовленный таким [c.53]

В ходе получения этого дикетона дважды проводится диеновая конденсация с участием непредельных циклических кетонов — 2 Метициклогексен-2-она и 2-метилциклопентен-2-она [c.53]

Если К = Н, образуются олефины, в остальных случаях— диазоалканы. Из тозилгидразонов а, З-непредельных альдегидов образуются цшоюпропеиы, из циклич. п-дикетонов — циклич. ацетилены. Р-ция открыта В. Бэмфордом и Т. Стивенсом в 1952. [c.90]

Бициклические непредельные кетоны могут быть получены также присоединением по Михаэлю (см. № 406) циклических Р-дикетонов к а,р-непредельным кетонам с последующей цик.иизацией под действием основания, например [c.359]

При взаимодействии а-алкоксизамещенных а, -непредельных нитрилов R H = (OR) N с алкилмагнийгалогенидами R"MgX и осторожном гидролизе образуются а-алкоксизамещеииые а, Р-непредельные кетоны R H = (OR) OR", а при более глубоком гидролизе — а-дикетоны R Ha O OR" [172[. [c.277]

Были получены триалкилфу илметаны, а при дальнейшем нагревании в кипящем ксилоле с расщеплением цикла образовывались непредельные а-дикетоны. [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология