Этиленгликоль переэтерификация с эфирами дикарбоновых кислот

Карбонатные группы могут быть введены в полиэфир при переэтерификации диалкильных эфиров ароматических дикарбоновых кислот, например диметилтерефталата, смесью алифатических диоксисоединений, таких как этиленгликоль и бис-(со-оксиалкил)-карбонаты, например бис-(Р Оксиэтил)-карбонат. Чтобы избежать термической деструкции карбонатных групп, при проведении таких процессов должны быть применены специальные металлоорганические катализаторы переэтерификации (стр. 36). Получающиеся при этом растворимые сополимеры имеют температуру плавления более низкую, чем соответствующий сложный полиэфир. [c.72]

Через год Б. Гриль и Г. Шнок [319] довольно подробно рассмотрели влияния природы дикарбоновых кислот и некоторых спиртов на скорость переэтерификации линейных алифатических и ароматических эфиров с этиленгликолем при 185° С (рис. 23). На основании полученных результатов авторы наглядно показали, что скорость переэтерификации в сильной степени зависит от вида использованного эфира . Здесь речь идет о кислотной составляющей полиэфира. Картина станет еще более впечатляющей, если учесть, что при диметиловом эфире фталевой кислоты следует взять четырехкратный избыток катализатора, чтобы достичь необходимой скорости реакции [319, стр. 411]. Более чем на порядок увеличивается количество катализатора для реакции бензойной кислоты (90-10 РЬО). При реакции же спиртов различного строения и основности с полиэфиром различия в скоростях хотя и есть, но не столь значительны, как в случае кислот (рис. 24). [c.131]

Кинетические кривые каталитической переэтерификации в расплаве этиленгликоля и метиловых эфиров различных дикарбоновых кислот (катализатор — уксуснокислый свинец) [c.101]

Видоизменяя методы (а) и (б), гликоль можно сначала этерифицировать низ-комолекулярной монокарбоновой кислотой (например, уксусной) в этом случае эту легко летучую кислоту или ее эфир можно удалять из системы по мере протекания реакции за счет переэтерификации [52]. Например, в случае диацетата этиленгликоля при конденсации будет выделяться уксусная кислота или алкилацетат в зависимости от того, применялась ли в качестве второго компонента свободная дикарбоповая кислота или ее диалкиловый эфир. При проведении полиэтерификации указанного типа, при которой образуются полиэфиры, в случае, когда применяемый гликоль обладает хорошей летучестью, часто удобно брать его избыток в этом случае первичным продуктом конденсации является диоксиалкиловый эфир дикарбоновой кислоты, и дальнейшая реакция происходит с выделением гликоля и образованием высокопсши-мера [53] [c.95]

Петров и сотр. получили полиэфиры переэтерификацией диметилового эфира быс-(п-карбоксифенил) фосфиновой кислоты этиленгликолем и диэтиленгликолем с температурой размягчения 231 и 180° С соответственно 7, а также полиэфиры на основе окиси быс-(п-карбоксифенил) метилфосфина и ее метилового эфира и моно- и диэтиленгликоля Из быс-оксиметилфос-финовой кислоты и дикарбоновых кислот получены пленкообразующие полиэфиры, используемые для антикоррозионных покрытий Исследовано строение и свойства монослоев полиэфиров фосфиновых кислот и гидрохинона [c.520]

Обычно катализаторы поликонденсации ди(Р-гидрокси-этил)терефталата вводят в реакционную массу в виде раствора в этиленгликоле либо в начале реакции вместе с катализатором переэтерификации, либо в ходе реакции до или после отгонки избыточного гликоля. Поликонденсация диг-ликолевых эфиров (С2 -С,о) ароматических дикарбоновых кислот ускоряется при применении каталитических количеств (0,01-0,5% от массы исходных алкиловых эфиров ароматических дикарбоновых кислот, используемых для получения их дигликолевых эфиров) диэфира (С —С ) фосфоновой кислоты и такого же количества соединения, содержащего щелочной или щелочноземельный металл [102]. Для ускорения этой же реакции успешно используются титановые производные КО [Т1(ОК)2—0] К (К-водород или алифатический радикал, и > 1) совместно с ацетатом, хлоридом или карбонатом никеля к этой же каталитической системе может быть добавлено соединение кобальта [103]. В качестве добавок к катализаторам, содержащим ион металла, рекомендуется применять краун-эфиры [104]. [c.31]