Механизм полимеризации алленовых

Механизм взаимодействия фенола с метилацетиленом (или алленом) в присутствии этих катализаторов и протекающую побочно полимеризацию п-изопропенилфенола можно представить следующей схемой [c.95]

Образование полимерных форм (с участием более чем шести молекул алленового углеводорода) в работе рассматривалось как результат дальнейшей полимеризации димерных форм алленов, являющихся углеводородами, содержащими сопряженную систему двойных связей. Такие димеры были выделены и исследованы. Так, при полимеризации несимметричного диметилаллена в полном согласии с принятым Сергеем Васильевичем механизмом процесса были выделены три димера [c.575]

Следовательно, для изучения аддиционных полимеров метод анализа концевых групп, как правило, непригоден. Однако некоторые специально создаваемые полимеры можно исследовать этим методом. Так, Прайс с сотрудниками [10] инициировали полимеризацию различных мономеров винилового ряда при помощи бромпроизводных перекиси бензоила (типичного инициатора радикальной полимеризации) и определили содержание брома в получившемся полимере. Эванс [11] полимеризовал виниловые мономеры при помощи системы перекись водорода — ион двухвалентного железа (реактив Фентона) и определял в полимерах содержание гидроксильных групп. Неопределенность в отношении механизма обрыва, о которой упоминалось выше, существует и для этих реакций, поэтому лучшим методом является использование передатчика цепи, содержащего группировку, которую легко определить анализом. Аллен [12] синтезировал полиметилметакрилат низкого молекулярного веса, применяя в качестве передатчика цепи трет-бутилмеркаптан, причем полимеризация проводилась в таких условиях, что каждая молекула полимера получалась при инициировании радикалом, образовавшимся из передатчика цепи. Молекулярный вес затем легко определяли по результатам анализа на серу. [c.278]

Для успешной прививки на основную цепь каучука очень важен выбор инициатора. Аллен с сотрудниками [75, 76] обнаружили, что хороший выход продукта прививки метилметакрилата на каучук получается при использовании в качестве инициатора перекиси бензоила, в то время как динитрил азо-изомасляной кислоты (ДАК) позволяет получать лишь смесь гомополимеров. Причина такого специфического влияния инициатора на механизм привитой полимеризации была установлена с помощью инициаторов, меченных С . Выяснилось, что перекись бензоила инициирует прививку путем непосредственной реакции фенильных и бензоилокси-радикалов с полиизопреном. Эта реакция приводит к присоединению по двойной связи и к отрыву а-метиленоБых атомов водорода с образованием полиизопреновых алкильных и алкенильных радикалов, соответственно. Последние в дальнейшем являются активными центрами при полимеризации метилметакрилата. Неспособность ДАК инициировать привитую полимеризацию была объяснена значительно более ограниченной способностью радикалов (СНз)2—С—(СН) по сравнению с радикалами СеНз и СбНбСОО- принимать участие в реакциях присоединения по двойной связи и отрыва водорода. [c.18]

По вопросу механизма отверждения эпоксцсмол полиаминами мнения различных исследователей расходятся. Так, В-. Хантер, Ф. Аллен и др. считают, что при взаимодействии эпоксисоединений с аминами протекают две главные реакции. Первая реакция — это полимеризация по эпоксигруппам и вторая — это реакция взаимодействия между эпоксисоединением и амином. Первая реакция, идущая путем ионизации молекулы эпоксисоединения и последующей полимеризации по эпэксигруп-пе, протекает при катализе монофункциональными вторичными или третичными аминами [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология