Аллен полимеризация его

Реакции полимеризации алкенов, алкинов, алленов и сопряженных диезов могуг сопровождаться только лишь димеризацией и тримеризацией, т. е. СТ-, л-взаимодействием всего лишь двух или трех молекул (так называемая ступенчатая полимеризация), или же приводить к образованию высокополимеров с большим числом мономеров в углеродной цепи. [c.353]

Полимеризация ацетилена в бутадиен, бензол, толуол, нафталин температура 420—430° получаются газообразные продукты, содержащие 32% ацетилена, 2% изоолефинов, 10% н-олефинов, 12% водорода, 41% метана и т. д. были найдены следующие ненасыщенные углеводороды этилен, пропилен, аллен, пропин, бутадиен из 600 л ацетилена было получено 190 г жидкого конденсата, содержащего небольшое количество олефинов, бензол, толуол, нафталин, но не содержащего парафиновых углеводородов и нафтенов образование бензола протекает в две стадии 1) две молекулы ацетилена соединяются с образованием дивинила 2) третья молекула ацетилена присоединяется с образованием бензола пропин может получаться из пропилена, служащего источником образования аллена [c.484]

Для работ А. Е. Фаворского, нередко отмечавшего в своих исследованиях явления полимеризации в группе алленов, акриловых кислот, диенов, непредельных хлоридов, заняться которыми он посоветовал С. В. Лебедеву, характерно изучение явле ний изомерных превращений. [c.8]

Механизм взаимодействия фенола с метилацетиленом (или алленом) в присутствии этих катализаторов и протекающую побочно полимеризацию п-изопропенилфенола можно представить следующей схемой [c.95]

Разделение по указанной схеме позволяет получить 1,3-бутадиен 99%-ной концентрации, пригодный для стереорегулярной полимеризации, в котором, в частности, содержание а-ацетиленов и алленов не превышает соответственно 0,005 и 0,001% (масс.). Вполне достижима и более глубокая очистка 1,3-бутадиена. Узел экстрактивной ректификации от а-ацетиленов С4 может быть, вообще говоря, исключен и удаление а-ацетиленов С4 может быть [c.672]

Кинетические исследования проводились по полимеризации аллена и термическому разложению изобутилена в аллен [325]. [c.691]

Опытные данные согласуются с этими кинетическими оценками. Аллен и Бевингтон [28] исследовали связь между скоростью полимеризации и количеством осколков инициатора, вошедших в полимер. Связь между этими величинами зависит от того, входят ли осколки инициатора в полимер только в результате реакции инициирования или также в результате реакции обрыва. Применение радиоактивной перекиси бензоила позволило точно определить количество осколков, вошедших в полимер. [c.39]

Побочные реакции дебромирование и полимеризация с образованием сопряженных диенов и алленов, изомеризация образующихся альдегидов в кетоны (см. Данилов, № 227). [c.499]

Полимеризация несимметричных алленов 111 [c.111]

Аллен и его гомологи весьма склонны к полимеризации. [c.391]

Аллен [451 ] определил, что при полимеризации винилацетата наблюдается заметный индукционный период. Последний отсутствует при тщательной дегазации мономера с применением жидкого воздуха и вакуума. [c.356]

В группе аллена С=С=С средний атом углерода двухвалентен, крайние трехвалентны средний наиболее ненасыщен. Поэтому надо ждать соединения частиц средними атомами, если полярность играет подчиненную роль. Это последнее обстоятельство подтверждается изучением димеров несимметричного диметилаллена. Веское подтверждение того обстоятельства, что в первую фазу соединение частиц алленов происходит при посредстве центральных атомов, получается из изучения скоростей полимеризации. Обсуждение этого вопроса я откладываю до одной из последующих глав. [c.105]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ НЕСИММЕТРИЧНО ЗАМЕЩЕННЫХ АЛЛЕНОВ [c.110]

Аллены чувствительны к действию как оснований, так и кислот н, подвергаясь прототропной перегруппировке [130], превращаются соответственно в ацетилены и карбонильные соединения. Бромирование самого аллена дает сначала 2,3-дибромпропен, а затем 1,2,2,3-тетрабромпропан. Озонолиз алленов ведет в зависимости от строения аллена к карбонильным соединениям и циклопропанам или алленоксидам [131] карбонильные соединения получаются также при фотоокислении алленов [132]. Окисление пространственно затрудненных алленов надкислотами дает ряд интересных продуктов [133]. При повышенных температурах аллены склонны к полимеризации, однако при умеренных температурах димеризуются в метиленциклобутаны [134. Имеется обзор по реакциям циклоприсоединения аллен — аллен и аллен — алкен [135]. [c.255]

Полимеризация несимметричных алленов ИЗ [c.113]

Полимеризация несимметричных алленов 115 [c.115]

Полимеризация несимметричных алленов 117 [c.117]

Полимеризация несимметричных алленов 119 [c.119]

Полимеризация несимметричных алленов 121 [c.121]

Полимеризация несимметричных алленов 123 [c.123]

Алкилпсевдонитролы — ом. Псевдонитролы Алкилфенолы 1013 Алкоголи — см. Спирты Алкоголяты 1000 Аллен, полимеризация 163 Аллиин 1116 [c.572]

По этому поводу Тома и Аллен [15] резонно заметили, что продуктивная ассоциация субстрата с ферментом может доминировать над непродуктивной даже при относительно малой степени полимеризации субстрата по сравнению с протяженностью активного центра, когда по каким-либо причинам связывание субстрата происходит в основном с вовлечением каталитического участка активного центра. В таком случае положение излома на кривой зависимости типа log/екат от п будет соответствовать лишь нижнему пределу числа сайтов. Иначе говоря, число сайтов в активном центре может существенно превышать число мономерных остатков субстрата, при котором величина кат достигает предела. [c.49]

Полимерное соединение, полученное при окислении метил-элеостеарата оказалось весьма устойчивым по отношению к иодистоводородной кислоте. Это привело Фолкнера к предположению, что при инициированной перекисями полимеризации между цепями полимера, вероятно, возникали не перекисные, как это предполагали Трейбс и Аллен и Каммеров а углерод-углеродные связи [c.506]

Ранее полученные Алленом [5361 результаты по изучению полимеризации сульфатов и бисульфатов некоторых алкиламинов в бензоле методом светорассеяния были недавно подтверждены Мак Дауелом и Колеманом [5371 при измерении межфазного натяжения. [c.59]

В ряде работ константа кр была определена методом эмульсионной полимеризации. Измерения последних лет, выполненные Манясеком и Ржежа-беком [82] [ kp)io = 102] и Алленом и др. [83] [ кр) = 75 и кр) = =, 50], хорошо согласуются с уравнением (65). [c.115]

Гапон [27] установил, что процесс полимеризации углеводородов алленового ряда отличается от процесса полимеризации углеводородов ряда дивинила тем, что у последнего молекулы мономера соединяются друг с другом и с полимером, в то время как в алленовом ряду имеют место не только оба эти процесса, но также происходит и процесс соединения молекул полимера. Число первичных полимеров углеводородов ряда дивинила, а также замещенных алленовых углеводородов, содержащих серу, равно числу типов активных молекул, но в случае алленов оно больше числа типов активных молекул. В общем скорость полимеризации содержащих серу замещенных алленов выше и понижается в гомологенном ряду. Введение метильной группы в углеводород ряда дивинила снижает скорость полимеризации на 80%, между тем как введение метильной группы в алленовый углеводород снижает скорость полимеризации [c.644]

Этот метод был применен для синтеза различных 1-алкил- и 1,3-диалкилалленов [49, 50, 51]. Незамещенный аллен лучше всего получать из 2,3-дибром- или 2,3-ди-хлорпропена. Совсем недавно Слободин и Хитров [52] сообщили о 98% выходе чистого аллена при проведении дегалогенирования дибромпропена (54, В по В " = Н) в бутил-ацетате или изоамилацетате, а не в спиртовом растворителе. Недостаток ранних методов [53, 54] с использованием спиртовых растворителей в том, что аллен содержит то или иное количество 2-бромпропена, который трудно полностью отделить и который влияет на полимеризацию аллена. [c.636]

Полимеризация. Все аллены полимеризуются при длительном воздействии высокой температуры. Однако при определенных условиях (в зависимости от конкретных соединений) часто можно выделить димерные аллены, обладающие метилциклобутано-вой структурой 103, 104 и 105. Табл. 5 дает представление об области и пределах применимости реакции димеризации алленов [c.652]

Кобальткарбонил образует комплексы с отдельными алленами, которые катализируют их собственную полимеризацию по крайней мере до тетрамеров [195]. [c.654]

Аллен 1688] обсуждает процесс торможения полимеризации стирола кислородом и делает вывод, что взаимодействиеО2 со стиролом не имеет значения для инициирования полимеризации стирола и что сополимеры стирола с Оз не способны катализировать этот процесс. [c.205]

Аллен, Мерретт, Сканлан[461, 462] показали, что при полимеризации винилацетата с инициаторами — азобисизобутиронитрилом и перекисью бензоила —добавка 60% дцгидромирцена и изопропилбензола оказывает ингибирующее действие уменьшается скорость полимеризации, снижается средний коэффициент полимеризации Р образующегося полимера. Р рассчитывается из вискозиметрических данных по следующему уравнению [c.357]

Еще в начале нашего столетия в работах А. Е. Фаворского, . В. Лебедева и Карозерса указывалось на существенную роль алленов в ряде важнейших химических превращений (таких, как присоединение, перегруппировки, полимеризация и др.) непредельных соединений. Однако, несмотря на разнообразные и интересные превращения алленов, работы по их синтезу и исследованию развива-лись сравнительно медленно. Это объяснялось многими причинами и, прежде всего, тем, что в химическом отношении алленовые системы являются чрезвычайно реакционноспособными они легко поли-меризуются, склонны к реакциям присоединения, а также к легким аллен-ацетилен-диеновым превращениям и перегруппировкам. Повышенная реакционность сильно затрудняла синтез и химическое изучение производных алленового ряда. Повышенный интерес к алленовым соединениям, который вновь стал проявляться в последнее время, связан, прежде всего, с тем, что из метаболитов растений и грибов были выделены различные типы высоконепредельных функ циональных производных, молекулы которых содержат систему алленовых связей. Эти соединения (например, одиссин, микомицин и др.) обладают высокой антибактериальной и фунгицидной активностью, причем характер активности в значительной степени определяется наличием в молекуле алленовой группировки. Потенциальные возможности алленов, используемых в качестве объектов исследования для углубления и развития квантовомеханических представлений о природе химической связи также далеко не исчерпаны. Главная цель настоящего обзора заключается в том, чтобы рассмотреть наиболее общие и широко применяемые характерные методы синтеза алленовых соединений. Эти методы можно подразделить нд три группы первая группа включает те методы получения, при которых алленовая группировка образуется в результате реакций отщепления из соответствующих молекул предельного или непредельного соединения вторая группа основана на использовании ацетиленовых соединений в реакциях прототропной изомеризации или анионотропной перегруппировки в основе третьей группы методов синтеза алленовых производных лежат реакции 1,4-присоединения галогенов, спиртов, аминов, галоидоводородов, водорода, литий-алкилов и других соединений к винилацетиленовой системе связей. [c.90]

Аллен, Эри, Меррет и Мур [1314] нашли, что при полимеризации в растворе при 60° (инициаторы — перекись бензоила и азо-бис-изобутиронитрил, меченные на одну образующуюся полимерную молекулу приходится 1,24 осколка инициатора. [c.490]

Значительно расширились исследования, посвященные полимеризации метилметакрилата в растворах каучуков и получению привитых полимеров на их основе. Так, Меррет, Аллен и другие [831, 1396—13991 продолжали исследования полимеризации метилметакрилата в растворах натурального каучука, полиизопрена и т. п. [c.495]

Бернетт и Герсман [719] исследовали кинетику совместной полимеризации метилметакрилата с винилацетатом при 60° и определили константу перекрестного обрыва ф = 400. Аллен и сотр. [7201 получили блок-сополимер путем полимеризации винилацетата в эмульсии под действием т-излучения (до глубины превращения 70%) с последующим добавлением (после прекращения [c.496]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология