Полимеры смеси, анализ методами ГПХ

Известно, что первым продуктом окисления полимеров является гидропероксид. Количественно гидропероксиды можно определить на основе их способности окислять органические и неорганические соединения. Наиболее распространенный метод анализа - иодо-метрическое титрование. Для этого навеску полимера помещают в смесь уксусной кислоты и насыщенного раствора иодида калия в спирте (этиловом или изопропиловом) или бензоле. Иод, выделившийся в результате реакции [c.407]

Процесс полимеризации окиси этилена зависит от типа применяемого катализатора, температуры, характера среды и других факторов. При полимеризации получается не однородный продукт, а смесь полимеров различного молекулярного веса. В зависимости от степени полимеризации образуются жидкие, твердые или воскообразные вещества. Методами рентгеноструктурного анализа установлено, что твердые полимеры обладают кристаллической структурой . [c.85]

Данные табл. 6.6 позволяют сравнить иодометрические методы, в которых используются изопропанол и уксусная кислота в качестве растворителя. Результаты анализа в уксусной кислоте получаются ниже, причем при кипячении ниже, чем при обычной температуре, за исключением аскаридола. При анализе диолефинов образующийся темный полимер, особенно при нагревании, затрудняет наблюдение конечной точки титрования. Заниженные результаты метода с кипячением обусловлены разрушением пероксидов при кипячении. Так, в одном из анализов пробы циклогексена при комнатной температуре был получен результат 95,9 мэкв/л, а при кипячении 85,7 мэкв/л. Если же реакционную смесь кипятили 15 мин до прибавления иодида, затем быстро охлаждали и далее проводили определение, как в низкотемпературном методе, получали значение лишь 72,2 мэкв/л. По-видимому, пероксиды менее стабильны в уксусной кислоте, чем в изопропаноле. [c.264]

Этот метод применяют для количественного анализа смесей полимеров [23, 137]. Одной из таких систем является вулканизованная смесь натураль- [c.260]

Метод Кьельдаля более прост и удобен, и хотя круг соединений, которые успешно анализируются этим методом без применения дополнительного восстановления, ограничен аминами, амидами и нитрилами, для анализа полимеризационных пласти--ков он пригоден и в модифицированном виде применяется чаще, чем метод Дюма. Для ускорения разложения полимерного образца при нагревании с концентрированной серной кислотой добавляется пероксид водорода и каталитическая смесь, состоящая из персульфата калия и сульфата меди (см. п. II.5.5). Этим методом при увеличении времени разложения до 90 мин получены вполне удовлетворительные результаты определения азота в поли-Ы-винилпирролидоне и его сополимерах. Однако при анализе на азот этих весьма гигроскопичных полимеров следует определять содержание воды методом Фишера и учитывать его при расчете содержания азота [186]. [c.146]

Довольно часто анализ смесей ведут просто путем интенсивного экстрагирования одного компонента смеси соответствующим растворителем. Возможности такого метода крайне ограниченны, о чем свидетельствует практический опыт авторов данной главы. Например, если смесь 75% полистирола и 25% поливинилацетата приготовляют путем осаждения полимеров из общего раствора в бензоле гексаном, а затем экстрагируют в течение 24 час метанолом, то оставшийся после экстрагирования образец все еще содержит 3% поливинилацетата [21]. Более длительное экстрагирование [c.300]

Выше в этой главе (см. с. 84) был рассмотрен еще один важный метод определения присутствия радикалов в системе, основанный на введении в реакционную смесь способного к полимеризации олефина с последующим анализом образующегося полимера. [c.98]

После третьей операции в среднем 92 % октена-1 расходуется на получение димера (512 г) (исходная смесь октенов содержала 96% октена-1), 5,5% превращается в октен с двойной связью в середине и 2,5 /о в высшие полимеры. Катализатор можно использовать неоднократно, если не допускать контакта с воздухом. Уменьшение его активности отмечается по значительному замедлению повышения температуры реакционной смеси. Димер содержит (анализ методом инфракрасной спектроскопии) 96% 2-гексилдецена-1 и 4% изомеров. Т. кип. димерз при 14 мм рт. ст. 147—148° 1,4422. [c.201]

Точность рассмотренного эквиденситного метода количественного анализа проверена путем определения по хроматограмме соотношения количеств двух полимеров, смесь которых наносили на пластинки в отношении QllQ . Полученные соотношения (2,48 и 0,592) хорошо соответствуют соотношению QxlQ1 этих полимеров в пробе (2,5 и 0,6), как это видно на рис. УП1.29. [c.325]

Анализ по спектрам массы применим для исследования не очень тяжелых молекул и проводится в газовой фазе. Так как образцы исследуемых соединений должны иметь определенное измеримое давление паров, то масс-спектрометрический метод называется непригодным для исследс вания полисилоксаноз, характеризующихся малым давлением паров. Но метод удобен для исследования мономеров, низкомолекулярных полимеров и продуктов разложения высокомолекулярных полимеров. Пользуясь этим методом, можно проводить качественный и количественный анализ смесей. Описан количественный анализ смеси хлортриметилсилана и гексаметилдисилана ". Исследуемая смесь прямо в водится в аналитическую камеру масс-спектро-метра. [c.407]

При исследовании качества распыливания методом моделирования распыливается жидкость, свойства которой достаточно близки к свойствам рабочего топлива. В качестве такой жидкости применяется либэ расплавленный воск (Д. Джойс [Л. 3-48]), либо разогретый парафин (Лонгвелл [Л. 3-49], И. Н, Струлевич (Л. 3-38], Л. В. Кулагин Л. 3-25], Б. Л. Жарков и др. Л. 3-26]), либо смесь церезина Ж-57 с полимерами изобутилена (3. И. Геллер и М. Я. Морошкин (Л. 3-24]). Согласно этому методу предварительно охлажденные и затвердевшие капли расплавленной массы рассеиваются на ситах. Возможность сравдительно легкого отбора представительной пробы, характеризующей средний по сечению факела дисперсионный состав распыленного нефтепродукта, является одним из основных преимуществ метода моделирования. Сохранение формы и размеров исходных частиц при анализе пробы является вторым преимуществом этого метода, позволяющим организовать дополнительный контроль за правильностью эксперимента и точностью полученных результатов. [c.114]

Наиболее употребительными растворителями являются тетрагидрофуран (ТГФ), хлороформ, толуол, циклогексан и их смеси. Предпочтение отдается ТГФ, который, в отличие от толуола, не образует мицелл или агрегатов с макромолекулами полимера и прозрачен в УФ -области спектра. Кроме того, эффективность метода ГПХ при использовании ТГФ максимальна при довольно низких температурах (35-45 С). Однако при длительном хранении ТГФ окисляетея с образованием взрывоопасных пероксидных соединений, поэтому необходимо проводить его предварительную очист . Используя ТГФ в качестве растворителя, можно анализировать каучуки всех марок, а также термоэластопласты. При проведении анализа бутадиен-нитрильного каучука целесообразно использовать смесь растворителей, один из которых имеет сродство к неполярному звену каучука, а другой - к полярному [55, 56]. Если используется рефрактометрический детект<)р, необходимым требованием к растворителю является разность показателей преломления растворителя и полихмера. [c.108]

Определение карбоксильных групп в полиамидах в среде бензилового спирта. Навеску около 3 г полимера помещают в химический стакан емкостью 250 мл и добавляют 75 мл бензилового спирта. Стакан накрывают алюминиевой фольгой и помещают в паровую баню с бензиловым спиртом (185—200 С). Смесь непрерывно перемешивают в течение 45 мин до полного растворения полимера стеклянной палочкой, вставленной в отверстие фольги. Затем фольгу снимают, добавляют фенолфталеин и титруют образец 0,1 н. раствором NaOH. Проводят холостой опыт с бензиловым спиртом, определяя потери спирта вследствие окисления его в бензойную кислоту, и вносят поправку в результаты анализа. Точность метода равна 3,2-10" карбоксильных концевых групп пользуясь им, можно определить эти группы в количестве 17-10 . [c.175]

Очень часто анализ морфологических картин неориентированных кристаллических и аморфных полимеров и их смесей затруднен отсутствием четких канонических структурных признаков (сферолиты, ламели и т. д.). Поэтому для выяснения вопроса о том, существует ли в исследуемых смесях совместимость на надмолекулярном уровне, был применен метод, основанный на переводе смесей в ориентированное состояние. Если совместные надмолекулярные структуры образуются, то смесь при этом деформируется как одно целое если же система двухфазна, то ориентация способствует расслоению на фазы из-за различных свойств полимеров. Таким образом, переход в ориентированное состояние может способствовать выявлению структур компонентов, если отсутствует совместимость на надмолекулярном уровне. [c.215]

Проводя. физико-химический анализ смесей полимеров, следует учитывать и то обстоятельство, что результаты анализа зависят от метода исследования. Иногда, судя по результатам определения оптической плотности, считают, что смесь однофазна, но в то же время в электронном микроскопе обнаруживаются микрочастицы другого полимера. Причины этого были указаны выше. Смесь, имеющая один максимум механических потерь (что указывает на ее однофазность), может быть малопрозрачной, что указывает на наличие дисперсной фазы второго полимера. Такое положение имеет аналогию с результатами определения степени кристалличности полимеров, когда степень кристалличности одного и того же полимера зависит (и иногда значительно) от того, каким методом он был получен. Пример влияния метода исследования на фазовый состав смеси приведен в работе Разинской и Штаркмана с сотр. [167], обнаруживших однофазную структуру смеси П1 1МА и ПВХ по данным термомеханических испытаний и но данным ДТА и двухфазную по результатам определения оптической плотности и электронно-микроскопического исследования. В указанной работе на результаты исследования могло, правда, повлиять и различие в методах получения смесей для электронной микроскопии и для ДТА. [c.36]

Описываемый способ имеет ряд существенных недостатков неудовлетворительный материальный баланс, большое число побочных процессов и т. д. Хэкеторн и Брок [106—108] предложили другую методику, основанную на количественном превращении в кетоны первичных продуктов озонолиза при действии трифенил-фосфина. Смесь кетонов анализируют с помощью газовой хроматографии. Метод позволяет работать с весьма малыми количествами полимера (л 50 мг) и дает результаты высокой точности благодаря использованию хроматографической методики анализа и строго-селективных реакций. Этим методом были исследованы чередующиеся сополимеры бутадиена с пропиленом, сополимеры бута-диенов 1,2- и 1,4-, сополимеры изопренов 1,4- и 3,4-, а также содержание цис- и транс-структур в полибутадиене-1,4 [94] и содержание структур с аномальным присоединением звеньев ( голова к голове , хвост к хвосту ) в большом числе природных и синтетических полиизопренов [107]. [c.147]

Штаудингер [43] для определения молекулярной массы но-ликапропамида проводил алкалиметрическое титрование его концентрированного раствора в смеси Р-фенилэтилового спирта и пропанола с водой в качестве индикатора была иснользоваяа смесь фенолфталеина и тимолового синего. Точку эквивалентности определяли по изменению окраски колориметрическим методом. Для контроля данных полимер обрабатывали диазометаном и полученные концевые метоксильные группы определяли по Цейзелю. Оба метода анализа концевых групп дали хорошо совпадаюш ие результаты. [c.112]

В настоящее время наиболее широко для изучения процессов деструкции используется вариант динамической схемы, в которол продукты разложения полимера удаляются из реакционной (горячей) зоны и улавливаются в охлаждаемых ловушках, которые периодически нагревают для десорбции продуктов деструкции с целью последующего газо-хроматографического анализа. Применение этого метода охватывает значительную часть литературы, описывающей газо-хроматографическое изучение разложения полимеров [14—25]. Поскольку все они в методическом отношении достаточно однотипны, то в качестве примера рассмотрим некоторые из них. Так, этим методом в работе [15] были измерены скорости образования различных летучих продуктов разложения гидроперекисей. Разложение гидроперекисей, полученных окислением полипропилена, проводили на циркуляционной установке в потоке газа-по-сителя так, что летучие продукты разложения выносились из реакционного сосуда потоком циркулирующего в системе гелия и вымораживались в ловушках, охлаждаемых жидким азотом. Ввод пробы в хроматографическую колонку осуществлялся с помощью приспособления, изображенного на рис. 35, а. Когда кран 1 находится в положении, указанном на рисунке, газ-поситель поступает в колонку, минуя капиллярную 11-образную ловушку. Для периодического анализа смесь продуктов из ловушки 3 переводится в капилляр 5, затем кран 2 становится в положение 2, и после поворота крапа 1 в положение 1 продукты из капиллярной ловушки 5 выносятся потоком газа-носителя в хроматографическую колонку. Капилляр 5 нагревается горячей водой. В ходе работы были испытаны различные инертные носители и неподвижные фазы (НЖФ). [c.155]

Кроме озона, для окислительной деструкции полимеров с целью их структурного анализа применяются и другие окислители азотгшя к-та (для гидроксилсодержащих веществ), хромовая смесь (для соединений, со-дерн ащих бензольные ядра), иодаты и т. д. Применение в качестве окислителей РЬ(ОСОСНз)4 и AglOi дало возможность разработат . методы определения строения полимеров, содержащих в своей структуре 1,2-гликоли и полигликоли. [c.70]

В обоих этих определениях отсутствует строгость. В первом определении вопрос о том, что имеется в виду, когда говорят один сорт молекул , остается открытым. В обычном химическом смысле молекулы различного изотопного состава одинаковы, однако во многих случаях, включающих даже определенные химические исследования, изотопные соединения являются примесями. Смесь кетоэнольных таутомеров можно рассматривать как чистое соединение , если в некоторой реакции все вещество реагирует как в одной, так и в другой форме. Однако с физической точки зрения такая система, очевидно, содержит более одного сорта молекул и не является чистой . Аналогично положение и с оптически активными изомерами. Возможно даже, что подбором соответствующего катализатора можно изменить пропорциональное распределение органических молекул по состояниям их ядерного спина [35]. Если это действительно так, то ядерно-спиновый изомер также следовало бы рассматривать как примесь. Полимеры представляют особую проблему молекулы различного молекулярного веса с различными разветвлениями или пространственной конфигурацией можно рассматривать или не рассматривать как примеси в зависимости от точки зрения исследователя [73, 78]. Второе определение чистоты оставляет открытым вопрос о том, сколь малое изменение состава ощутимо при выбранном методе анализа. По мере роста чувствительности и тонкости аналитических методов количество примеси, удовлетворяющее понятию чистый , будет уменьшаться. Таким образом, нельзя дать универсального и точного определения чистоты. Чистоту образца можно определить точно только в зависимости от применяемой высокочувствительной аналитической техники, а также в зависимости от целей исследования. Глубокий обзор концепций химической, индивидуальности и чистоты, а также критериев чистоты дал Тиммермане [130]. [c.162]

Кроме моноклинных кристаллов, при кристаллизации изотактического полипропилена могут образовываться метастабильные тригональ-ные кристаллы (разд. 2.4.2 и 3.7.4). При температурах выше 144°С эти метастабильные кристаллы плавятся и при соответствующих временных условиях проведения эксперимента далее может протекать рекристаллизация с образованием более устойчивых моноклинных кристаллов. При дальнейшем нагревании рекристаллизовавшийся полимер плавится вновь, что приводит к появлению двойного пика плавления [117, 205]. Ловингер и др. [143] получили смесь кристаллов двух форм, используя зонную плавку. Эти авторы показали методом дифференциального термического анализа, что при медленном нагревании при скоростях меньше 10 град/мин тригональные кристаллы после плавления рекристаллизуются в моноклинные, плавящиеся при более высокой температуре, и это приводит к увеличению содержания высокоплавкой фракции в образце. При быстром нагревании плавление обеих форм кристаллов не накладывается друг на друга, и поэтому площади пиков плавления при 150 и 170°С могут служить мерой содержания тригональных и моноклинных кристаллов в исходном образце. [c.235]

При синтезе привитого сополимера тем или иным методом образуется не только привитой сополимер, но и соответствующие гомополимеры. Более того, существуют значительные различия в составе привитых макромолекул, не говоря о по-лидиоперсности по молекулярным весам [5, 6, 7]. Если гомополимеры в идеальном случае имеют линейные макромолекулы, отличающиеся только по длине, то в привитых и блок-со-полимерах имеется смесь, в которой отдельные участки полимерных цепей отличаются по молекулярному весу, составу и структуре. Такие методы, как дробное осаждение и фракционное растворение, столь успешно используемые для анализа линейных гомополимеров, оказываются почти неприменимыми для привитых и блок-сополимеров, поскольку на растворимость фракций влияют и молекулярный вес, и состав, и структура (см., например, [8, 9, 10]). Это положение усугубляется тем, что привитые полимеры часто нерастворимы [11] в растворителях, которые растворяют соответствующие гомополимеры. Поэтому прежде чем приступить к описанию свойств [c.114]

В целевых альдегидах и а-изонропил-р-изобутилакриловой кислоте присутствуют примеси побочных продуктов, такие как изомерная смесь амиловых спиртов, изовалериановая кислота, простые и сложные эфиры амиловых спиртов и изовалериановой кислоты и др. (рис. 4 и 5). Эти смеси из-за резкого различия температур кипения и химической природы не удается проанализировать методом газо-жидкостной хроматографии на одной неподвижной фазе. Для анализа таких смесей нами была применена газо-адсорбционная хроматография на пористом полимере с удельной поверхностью 200 м /г. Смеси указанных выше веш еств на пористом полимере проявляются в порядке повышения температуры кипения. [c.223]

Хлориды олова, сурьмы, титана, ниобия и тантала достаточно летучи для непосредственного изучения методом газовой хроматографии. Тетрахлориды олова и титана были разделены с использованием н-гексадекана в качестве неподвижной фазы [И]. На сквалане и к-октадекане разделена смесь хлоридов олова, титана, ниобия и тантала. Тетрахлоррщ олова и трихлорид сурьмы были разделены ири исиользовании в качестве стационарной фазы расплавленной эвтектической смеси хлоридов висмута и свинца [13]. Для тех же целей была исиользована эвтектическая смесь х.лоридов кадмия и калия но с помощью раснлав-ленной смеси хлоридов алюминия и натрия [14] удалось лишь частичное разделение тетрахлоридов олова и титана. Методом газовой хроматографии были разделены хлориды фосфора [15—17] и галогенопроизводные фосфорони-трильных полимеров [18—20]. Описано применение газовой хроматографии в атомной энергетике для анализа гексафторида урана и сопутствующих ему агрессивных газов [20-24]. [c.10]

Смеси с широким молекулярновесовым распределением. Гель-проникающая хроматография широко используется для анализа полимерных добавок и полимерных экстрактов. На рис. 10.18 показана хроматограмма смеси экстракта полиэтилена, включающая антиоксидант и агенты скольжения, только некоторые из этих соединений можно определять методом газовой хроматографии. Однако реальной необходимостью является разделение и определение веществ в полимерных экстрактах. При проведении такого анализа в ГХ необходимо предварительное разделение, а иногда получение производных. С помощью ГПХ вся смесь анализируется за 2 ч без всякого предшествующего разделения. Гель-проникающая хроматограмма обеспечивает профиль всего экстракта, в который входят низкомолекулярный полимер и добавки. Это обеспечивает прямой анализ соединений, экстрагируемых из полиэтиленовой пленки (рис. 10.19). [c.265]

Для изучения тепловой деструкции кремнийорганических поверхностных пленок нами был разработан метод нанесения испытуемого материала на порошки с высокой удельной поверхностью [80]. Он позволяет, в частности, применять весовой термографический и спектральный анализ для изучения термоокислительной деструкции полиор ганилсилоксановых покрытий на силикатах. Этим методом были исследованы поверхностные пленки кремнийорганических лаковых полимеров, полученных согидролизом фенилтри-хлорсилана с диметилдихлорсиланом или метилтрихлорсиланом (лаки марок К-44, К-47, К-48, К-50, К-56, К-57). Также были изучены лаковые полимеры ЭФ-5 (этилфенилсилоксан) и ФГ-9 (смесь смолы Ф-9 и ФХ-02). Полимеры К-44, К-47 и К-48 модифицированы полиэфирными смолами в количестве 10—20%. [c.85]

Широкое распространение для выделения летучих компонентов из полимера получили также экстракционные методы. Их применение наиболее эффективно для анализа нерастворимых композиций, в частности отвержденных лаковых пленок, красок, или материалов с низкой термической стабильностью. Экстракция предварительно измельченного образца обычно проводится в аппарате Сокслета. Эффективность разделения определяется правильным подбором растворителя. Так, для отделения пластификаторов С молекулярным весом менее 1000 может быть рекомендован диэтиловый эфир, для более тяжелых пластификаторов можно использовать бензол, хлороформ и азеотропную смесь четыреххлористого углерода и метанола. Стадия предварительной экстракции предусмотрена также в методиках определения антиоксидантов и термостабилизаторов и остаточных мономеров в полимерах Менее употребительно отделение легкокипящих от полимерной части вакуумной отгонкой. Этот метод был применен при определении непрореагировавщего мономера в водных эмульсиях сополимеров акрилатов со стиролом пластификаторов в касторовом маслеспиртов в рабочем растворе водоразбавляемой эмали ФЛ-149Э24. [c.42]

Если анализируемая смесь содержит как низкокипя-щие компоненты (Не, Нг, N2, Ог, СО, Аг, СН4), так и газы, кипящие при более высоких температурах (СО2, N20 и др.), то в большинстве работ для анализа применяют комбинацию двух или нескольких колонок. В начальный период разработки методов газовой хроматографии использовали колонки, заполненные активированным углем и силикагелем, позднее начали применять сочетание колонок с молекулярными ситами и силикагелем. Иногда комбинировали колонки с молекулярными ситами с колонками для тазо-жидкосгной хроматографии (главным образом для разделения смесей, содержащих углеводороды). Когда были предложены в качестве адсорбентов п<р)истые полимеры, то начали пря1менять сочетание колонок, заполненных этими сорбентами, с колонками, содержащими силикагель. Реже используют oмбинaц ии колонок, заполненных пористыми полимерами, с колонками, содержащими активированный уголь, или молекулярные сита. [c.31]

Изучение химизма иолимеризации высыхагощпх масел осложняется неоднородностью состава исходного сырья, а также побочными реакциями, протекающими в тех случаях, когда процесс проводится в жестких условиях, особенно если воздух не полностью удален из реактора. О процессе разложения свидетельствуют выделение летучих, увеличение свободной кислотности и образование тлеводородов в результате термической деструкции. Таким образом, льняное полимеризованное масло представляет собой сложную смесь полимеров, непрореагировавщпх мономеров и продуктов разложения, которая трудно поддается химическому анализу. Смесь может быть разделена на отдельные фракции разного молекулярного веса путем осаждения из раствора или экстракцией ацетоном у но попытки применить ти методы в заводских условиях имели мало успеха. [c.64]

В диоксан-водной среде были оттитрованы раствором гидроокиси калия (0,2 N) или дифенилгуанидина (0,2 N) в изопропано-ле смеси серной кислоты с хлорной, соляной, азотной, фосфорной, кремнефтористоводородной и нитробензолсульфаповой кислотами с соотношениями 1 1 1 2 2 1. Последняя смесь имеет практическое значение, так как сульфомассы при сульфировании нитробензола в процессе получения п-аминосалицилата натрия содержат 0—100 г/л нитробензолсульфоновой кислоты и около 400 г/л серной. Титрованием 0,2 Ж раствором дифенилгуанидина в изопро-паноле удовлетворительно определяется смесь серной и метакри-ловой кислот с соотношением 1 1 (при контроле производства полимеров на основе метилметакрилата) этот метод был видоизменен для анализа полиэфирных лаков и пленок [101]. [c.167]

ПОЗВОЛЯЮЩИЙ установить наличие сополимера, это фракционное осаждение продукта из раствора с составлением кривой осаждения и анализом полученных продуктов. В случае сополимера наблюдается выделение фракций, которые пе очень сильно отличаются по своему составу. Наоборот, смесь полимеров легко разделяется на две фракции, резко отличающиеся по своему составу, физическим и химическим свойствам. Это различие обычно очень резко выражается на ходе кривых осаждения и дает возможность легко отличить сополимер от смеси двух полимеров. Этот метод был уснепшо применен Майо [c.288]

Эти примеры даются лишь как предостережение, так как в некоторых видах конденсационных полимеров могут встречаться моноэфиры гидрохинонов, которые способны окисляться. Вполне возможно, что в ряде полимерных смесей присутствуют гидрохиноны с различной степенью алкилирования. Очевидно, что выбор механизма реакции только на основании формы кривой титрования — не надежен. Для тех случаев, когда имеется смесь веществ и когда на какой-нибудь стадии система гетерогенна, Гик [37], Гик и Лемон [38] предложили методы анализа кривых титрования при условии, что система гомогенна, присутствует только один окислитель и один восстановитель и происходит одно- или двухэлектронный обмен. [c.96]

Было показано, что при взаимодействии белков с концентрированной серной кислотой в этой реакции участвуют гидроксильные и сульфгид-рильные группы полимера в результате образуются сульфоэфиры (сульфаты) и соответственно тиосульфаты белка [72]. Реакцию обычно проводят, смешивая белок с концентрированной серной кислотой при температуре ниже 0°, после чего реакционную смесь нагревают до комнатной температуры процесс сульфатирования протекает сравнительно быстро. Результаты анализа продукта на общее содержание серы, сульфатную серу, общий и аминный азот, а также другие методы функционального анализа, как и данные, полученные на модельных соединениях, указывают на осуществление сравнительно избирательной реакции сульфатирования гидроксильных и су льфгидрильных групп белка. Так, например, известно, что серная кислота реагирует со спиртами, образуя кислые алкилсульфаты [73] было показано также, что она реагирует с цистенном [72], в результате чего получается З-цистеинилсульфат. Сульфирование бензольного цикла тирозина конкурирует с сульфатированием его фенольного гидроксила, причем первая реакция становится доминирующей при проведении опытов в более жестких условиях. Количество сульфатной серы, вводимой в разные белки и синтетические полипептиды, хорошо согласуется, как видно из данных табл. 1-13, с содержанием в исходных материалах оксиаминокислот. [c.345]

С целью сведения к минимуму реакции образования четвертичных аммонийных групп Мэррифилд предложил применять при реакции этерификации немного менее 1 эквивалента триэтиламина. Присутствие четвертичных аммонийных групп означает также, что для определения количества первой аминокислоты на носителе нельзя использовать элементарный анализ на азот. Для этой цели, как и для всего аналитического контроля синтеза, абсолютно необходимы другие подходящие методики или прибор количественного аминокислотного анализа. Было показано, что элементарный анализ не обеспечивает определения чистоты пептидов, и многие опытные химики, занимающиеся пептидами, больше не тратят бесполезно свое время и силы на выполнение таких анализов. Единственным удовлетворительным методом определения количества аминокислоты на носителе является кислотный гидролиз с последующим количественным аминокислотным анализом. Гидролиз нужно проводить в растворителе, который смачивает полимер и обеспечивает его набухание. Для этой цели обычно используют смесь эквивалентных количеств диоксана и концентрированной соляной кислоты. [c.28]

Часто трудно установить, связаны ли различные полимеры химическими связями или они составляют просто гомогенную смесь. В этих случаях применяют другие аналитические методы. Например, термический анализ позволяет отличить блоксоноли-меры этилена с пропиленом от смесей гомополимеров [48]. Во многих случаях простая экстракция может позволить отличить сополимеры от смесей. Например, содержание экстрагируемого каучука в смеси ПС с диспергированным в нем каучуком характеризует глубину механохимических превращений. С другой стороны, в этой системе легко сшивается перекисью бензоила только каучук, после чего свободный ПС может быть экстрагирован [64]. Еще один пример гомополимеры стирола и метилметакрилата могут быть отделены друг от друга и от их сополимеров методом фракционного осаждения [114]. Точность такого определения зависит, конечно, от состава композиции и молекулярных масс полимеров. [c.122]

Различная реакционная способность различных олефинов к действию указанных инициаторов использована для создания метода определения типа реакционноспособного интермедиата, образующегося в реакций. К реакционной, системе добавляют экви-мольную смесь -стирола и метиЗтметакрилата. После окончания реакции полимер осаждают метанолом и анализируют сожжением для определения его состава. Анионы реагируют с образованием полимера, состоящего из фрагментов метилметакрилата катионы дают только полимер, включающий звенья стирола. Радикалы приводят к сополимеру, который содержит приблизительно равное число звеньев стирола и метилметакрилата. Данные табл. 4 подмазывают, что состав полимера и, следовательно, прир оду Инициатора можно без труда определить из результатов элементного анализа, обычно с точностью 0,2%. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология