Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

К вопросу о механизме анодного окисления

    По вопросу о механизме анодного окисления гидразина единого мнения нет. Согласно одной гипотезе, впервые высказанной Т. Павелой, процесс анодного окисления гидразина на платине идет через полное дегидрирование гидразина [реакция (104)] или дегидрирование и адсорбцию атомарного водорода [Л. 7] [реакция (107)]. Образующийся водород затем анодно окисляется. [c.128]


    К ВОПРОСУ о МЕХАНИЗМЕ АНОДНОГО ОКИСЛЕНИЯ [c.314]

    Существенным вопросом является интерпретация критического потенциала, которая в большинстве случаев дается в соответствии с точкой зрения данного автора на механизм анодного процесса. Гибсон [39], например, полагал, что при критическом потенциале начинается реакция окисления уксусной кислоты атомарным [c.387]

    В литературе имеется большое количество работ, посвяш,ен-ных изучению анодного окисления спиртов и других органических веществ, однако вопрос о механизме этой реакции остается дискуссионным. Различные авторы полагают, что окисление протекает 1) через прямой переход электрона от органической молекулы к электроду [11 2) через каталитическое разложение или дегидрирование реагирующей молекулы [2, 3] 3) при взаимодействии органической молекулы с промежуточно образовавшимися адсорбированными атомами кислорода или радикалами ОН [3-8]. [c.198]

    Вопрос правильной интерпретации нестационарных токов, наблюдающихся при анодном окислений органических веществ, имеет большое значение для выяснения механизма окисления этих веществ. [c.200]

    Таким образом, мы допускаем возможность, что в облает больших заполнений платинового электрода имеет место механизм реакции, аналогичный механизму, предложенному Бокрисом [7] для анодного окисления этилена и ацетилена. Правда, при такой смене лимитирующей стадии можно было ожидать увеличения наклона поляризационной кривой до 0,12 в — наиболее вероятного значения для реакции (I). Однако в концентрированных растворах метанола наблюдается лишь незначительное увеличение коэффициента наклона, примерно до 0,09 в. Поэтому вопрос о механизме реакций нри больших заполнениях поверхности требует дополнительного рассмотрения. [c.220]

    О механизме электроокисления гидразина. Как следует из результатов экспериментов, кинетика анодного окисления гидразина имеет сложный характер и определенные особенности изменение коэффициента наклона поляризационных кривых, сложная функциональная зависимость скорости реакции от концентрации гидразина и щелочи, наличие участков торможения и спада тока на кривых ток — потенциал, ток — концентрация гидразина, ток — концентрация щелочи, необычная зависимость предельного тока от концентрации реагента, наличие нестационарных токов, различное влияние предварительной и анодной обработок на скорость окисления гидразина на различных металлах и др. Такая сложность процессов обусловлена рядом причин необходимостью передачи на электрод четырех электронов и, соответственно, многостадийностью процесса, протеканием побочных реакций, наличием на поверхности окисных и адсорбционных пленок и др. Механизм электроокисления гидразина может меняться в зависимости от природы металла, состояния поверхности, потенциала и концентрации реагентов. В связи с этим можно говорить лишь о механизме электроокисления при строго фиксируемых условиях. Рассмотрим некоторые общие вопросы механизма электроокисления гидразина. [c.260]


    Исследование процесса анодного окисления водорода представляет значительный интерес как в теоретическом, так и в практическом отношении. Работы, посвященные изучению этой реакции, проводятся с начала века, однако к настоящему времени однозначного ответа на вопрос о механизме реакции [c.41]

    В последние годы получили широкое развитие работы по исследованию реакций анодного окисления разнообразных органических веществ — метанола, этанола и высших спиртов, формальдегида, муравьиной кислоты, углеводородов. Эти вещества окисляются на металлах платиновой группы при сравнительно невысоких анодных потенциалах и в принципе могут быть использованы в качестве горючего в топливных элементах. Изучение этих реакций наряду с прикладным имеет и большое теоретическое значение, так как способствует решению ряда принципиальных вопросов теории катализа электрохимических реакций. Существуют различные взгляды на механизм окисления органических молекул. А. И. Шлыгин и Г. А. Богдановский предполагали, что окисление происходит путем непосредственного отрыва электрона от молекулы органического вещества. [c.160]

    Окисление кремния происходит и в процессе анодной поляризации. Образующаяся на поверхности кремния р- и /1-типа окисная пленка во многом определяет его электрохимические свойства. Поэтому вопрос о механизме анодного растворения кремния нельзя решить без изучения состояния его поверхности. [c.98]

    Окончательное решение вопроса о том, какая из рассмотренных моделей фактически соответствует механизму прохождения переменного тока через ДСК-электрод, следует отложить до получения более обширных экспериментальных результатов. Однако можно полагать, что развитые представления соответствуют действительности, ибо они не находятся в противоречии с данным объяснением механизма катодного выделения водорода. Согласно этим представлениям, переменный ток в основном проводится емкостью двойного слоя и лишь при анодной поляризации на малых частотах делается заметным обратимое окисление катализатора. Если все же эти представления не оправдываются, то нужно попытаться найти новое объяснение процесса катодной поляризации, в основе которого не лежит замедленный разряд. [c.274]

    Как видно из изложенного материала, в литературе имеются сведения об образовании НВЧ при процессах разряда-ионизации металлов, однако практически отсутствуют работы, посвященные количественным закономерностям накопления НВЧ, систематические данные о зависимости их концентрации от потенциала и тока при поляризации электрода и какие-либо выводы о механизме электродных реакций, основанные на количественном рассмотрении этой зависимости не рассматривается также возможность определения кинетических параметров стадийных электродных реакций из таких зависи.мо-стей. Наконец, не выяснен полностью вопрос о критериях, позволяющих отличать НВЧ, являющиеся промежуточными продуктами стадийного процесса, от НВЧ, представляющих собой конечный продукт побочной электрохимической или химической реакции. Между тем, как будет показано ниже, в условиях, когда концентрация НВЧ доступна измерению, определение ее зависимости от потенциала и тока поляризации открывает новую возможность исследования кинетики и механизма сложных электрохимических реакций, сопровождающихся образованием НВЧ. Следует отметить, что изучение этой зависимости представляет и практический интерес, например, для выяснения закономерностей коррозии металлов путем окисления их НВЧ [22] и образования шлама при электролитической рафинировке металлов в растворах и расплавах, при использовании в аналитических целях анодного растворения металлических осадков в нестационарных условиях после их [c.70]

    Несмотря на неоднократные попытки выяснить действительный механизм образования окисных пленок на алюминии, возникающих или путем соприкосновения металла с молекулярным кислородом, или при его электролитическом окислении, в этом вопросе до сих пор нет ясности. Сопоставление результатов работы по окислению алюминия молекулярным кислородом и электролитическим путем не приводило к заключениям, в достаточной мере выясняющим роль электрического поля в процессе утолщения пленки, и не давало представления о типе элементарных частиц металла и кислорода, диффундирующих через слой окиси при его росте. Хотя анодные окисные пленки получались в десять и более раз толще, чем воздушные , тем не менее нельзя было отнести их утолщение только на счет действия электрического поля приходилось принимать во внимание побочные процессы, происходящие при соприкосновении металла и окиси с электролитом. [c.84]

    В настоящем сборнике представлены работы, в которых освещены некоторые вопросы кинетики анодного окисления металлов в концентрированных растворах щелочи, приводятся результаты теоретических и экспериментальных исследова-ний, касающихся изучения механизма электродных процессов на отдельных электродах химических источников тока и механизма процесса холодного фосфатирования металлов. [c.2]


    При изучении механизмов электрохимического окисления дискутируется вопрос о том, сколько электронов — один или два — участвуют в основном анодном процессе. Значительный информационный материал получен при изучении реакций анодного замещения. Подробно он обсуждается в гл, 5 здесь мы лишь кратко опишем суть явления. Анодное замещение, например ацетоксилирование, может идти по меньшей мере двумя различными путями. Один путь состоит в анодном разряде ацетат-иона с образованием ацетокси-радикала и вовлечением последнего в гомогенную реакцию с ароматическим деполяризатором (если деполяризатором является нафталин, то образуется ацетилнафталин). Другой возможный путь заключается в двухэлектронном окислении нафталина и отщеплении протона, в результате чего образуется катион, который может реагировать с ацетат-анионами, давая нафтилаце-таты. Эберсон и Найберг [8] получили убедительные доказательства того, что рассмотренная реакция протекает как прямой [c.121]

    Теперь можно вернуться к кинетике и механизму образования ЗгОа". Как будет показано ниже, тот факт, что поляризационная кривая ЗгО имеет линейный характер с наклоном Ь = 2,303 ЯТ Р (О < Р < 1), строго говоря, еще не является достаточным доказательством образования ЗгОд" вследствие прямого разряда ионов НЗО или 30 , хотя и служит убедительным подтверждением этого. Приведенные выше соображения можно пояснить на примере изучения анодного окисления ионов С10 в С10 на РЬОг-электроде. Показано, что в данном случае такой же тафелевский наклон поляризационной кривой дает другой механизм, а че простой разряд СЮ". Для окончательного выяснения этого вопроса необходимо проанализировать всю совокупность экспериментальных фактов и сравнить их с теоретическими выводами. К сожалению, в случае образования ЗгО в настоящее время невозможно получить точные данные в отношении порядка реакции по ионам НЗО или ЗО (или тех и других одновременно), поскольку в разбавленных растворах мал выход по току ЗгОГ- Кроме того, провести различие между [c.340]

    Нуклеофилы (Ыи) могут реагировать либо непосредственно с катион-радикалом, либо с более реакционноспособным дикатионом, образующимся при диснропорционировании катион-радикалов с переносом электронов. Последний механизм, однако, находится под вопросом в основном из-за того, что константы равновесия диспроиорционирования катион-радикалов обычно очень невелики. В общем предлагаемый для анодного пириди-нирования 9,10-дифенилантрацена (ДФА) механизм ЕСЕ (буква Е обозначает электрохимическую стадию, а С — химическую) представляется вероятным. В таком процессе первичный перенос электрона сопровождается быстрой химической реакцией, продукт которой претерпевает дальнейшее окисление при том же потенциале. Для 9,10-дизамещенных антраценов получены данные, подтверждающие образование продуктов ЕСЕ. [c.55]

Смотреть страницы где упоминается термин К вопросу о механизме анодного окисления: [c.315]    [c.241]    [c.6]    [c.442]    [c.122]    [c.253]    [c.343]   
Смотреть главы в:

Электрохимия органических соединений  -> К вопросу о механизме анодного окисления



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ток анодный



© 2025 chem21.info Реклама на сайте