Системы перекись водорода вода

На стр. 157 приведен предел воспламенения смесей паров перекиси водорода и воды при атмосферном и уменьшенном давлении. На рис. 62 и 63 показано влияние изменения природы и концентрации присутствующего инертного газа на предел воспламенения при общем давлении 200 мм рт. ст. 118]. Замена части водяного пара гелием, азотом или кислородом не изменяет предела воспламенения двуокись углерода оказывает известный тормозящий эффект. Истолкование этих данных затруднительно, так как роль инертного газа может быть обусловлена его теплоемкостью, отражающейся на температуре адиабатической реакции, теплопроводностью, влияющей на скорость отвода тепла из реакционной зоны, действием его на скорость, с которой образовавшиеся в реакции свободные радикалы могут уходить путем молекулярной диффузии, или эффективностью этого газа в отношении переноса энергии ири тройных соударениях. Вероятно, наиболее существенное значение имеет теплоемкость. Адиабатическая температура реакции предельного воспламеняющегося состава для системы перекись водорода—вода составляет, например, 780" при общем давлении 1 ат и 880° при 200 мм рт. ст. эти значения 1Ч)раздо ниже встречающихся в большинстве систем из топлива и окислителя. [c.380]

Рекомендуемые координаты для диаграммы ликвидуса системы перекись водорода—вода [c.183]

Можно также суммировать отдельные электродные реакции для вывода третьей отдельной реакции. Это иллюстрируется способом вывода данных для системы перекись водорода — вода из известных величин для систем перекись водорода — кислород и вода — кислород, а именно [c.361]

Рис. 98. Диаграмма состояния системы перекись водорода — вода [5].

Потенциалы подобных систем с активными и нестойкими промежуточными 01 ис-лами редко удается определить. В качестве примера на рис. 88 приведены характеристики процессов (в кислой среде) в системе кислород — перекись водорода — вода. [c.361]

Исследованием растворимости в системах гидроокись щелочноземельного металла — перекись водорода — вода в широком интервале температур и концентрации перекиси водорода и изучением термической устойчивости твердых фаз, образующихся в этих системах, разработаны рациональные способы синтеза перекисей кальция, стронция и бария. [c.100]

В литературе встречаются все такого рода обозначения в зависимости от привычки того или иного автора или желания его подчеркнуть известное явление. Пожалуй, наименьшую путаницу дают такие обозначения, как система перекись водорода—кислород или система вода—пе[)екись водорода , но можно также использовать и любое другое обозначение для указания направления реакции. Направление, в котором пишутся реакции на электродах, и знаки, присваиваемые потенциалам, являются условными мы придерживаемся системы, принятой Латимером (98]. В книге этого автора имеются и другие необходимые определения, например определение термина стандартный , рассматриваются также и теоретические аспекты. [c.216]

Рис. 3. Взрывчатые составы в системе ацетон — перекись водорода — вода.

При использовании смеси мономеров, один из которых растворим в воде, а другой — в масле, были получены in situ блок-сополимеры [99, 100]. Акриловую или метакриловую кислоту растворяли в воде, а стирол эмульгировали в водной фазе. В присутствии растворимого в воде инициатора — персульфата калия или системы перекись водорода — сульфат железа (II) — происходила полимеризация акриловой кислоты в водной фазе до тех пор, пока растущие цепи не начинали диффундировать в мицеллы, содержавнгие стирол, в результате чего начинался рост полистирольной цепи на цепи полиакриловой кислоты, приводивший к образованию блок-сополимера. [c.271]

В литературе имеются сведения о влиянии магнитной обработки водных систем на кинетику химических реакций. В. С. Духанин в работе [55] приводит ряд наглядных и, по-видимому, надежных результатов. Им изучено влияние предварительного омагничивания на разложение перекиси водорода в присутствии вольфра-мата натрия. Эти данные свидетельствуют о значительном изменении скорости разложения после воздействия магнитного поля. Эффект зависит от напряженности магнитного поля (рис. 12). Значения напряженности в экстремальных точках соответствуют результатам, наблюдаемым при изучении влияния омагничивания на скорость ультразвука. Следовательно, изменение скорости разложения является следствием определенных изменений структуры системы вода — перекись водорода Образование своеобразных гидратов на основе водородной связи, как показали Д. Г. Кнорре и Н. М. Эмануэль, может существенно влиять на ход химических реакций. [c.48]

Если применять лучи, более богатые энергией, стационарная концентрация водорода повысится и может выделиться свободный водород, а также разложиться перекись водорода с выделением кислорода (это зависит от окислительно-восстановительного потенциала среды). Этот пример показывает, что даже в такой простой системе, как вода и водные растворы бромистого калия, под действием рентгеновских лучей происходит весьма сложный комплекс процессов. В других случаях в реакциях нередко принимают участие и атомы кислорода. Кинетика такого сложного сочетания взаимодействий еще мало изучена. [c.553]

Наиболее широкое распространение получили растворимые в воде неорганические перекиси (персульфаты, пербораты, перекись водорода и т. д.) и частично растворимые в воде гидроперекиси, а также окислительно-восстановительные инициирующие системы (ОВС) [40, с. 13 41, с. 120 42 43 44, с. 73]. Вследствие наличия водной фазы нельзя использовать для инициирования эмульсионной полимеризации большинство каталитических систем ионной полимеризации, систем типа Циглера—Натта и др., хотя не следует забывать работы об использовании родиевых катализаторов для инициирования ЭП бутадиена [45, 46]. [c.13]

Следующий тип зависимости Т8 , Ф и приведен на рис. 69, где изображен ход кривых в системе вода — перекись водорода. [c.290]

Алифатические радикалы, образующиеся в результате вторичных реакций. Алифатические радикалы в твердом состоянии могут генерироваться в результате реакции между алифатическим растворителем и активированным светом растворенным веществом. Инграм [84] выбрал для исследования очень простую систему, в которой растворенное вещество — перекись водорода — фотохимически реагирует с растворителем — спиртом, отрывая атом водорода, с образованием алифатического свободного радикала и воды. В таких не изученных ранее системах образование свободных радикалов могло быть легко зарегистрировано по спектрам ЭПР. Ни в одном случае не наблюдалось отрыва атома водорода от гидроксильной группы, хотя часто получались сложные спектры [54] (см. также раздел У,3,А). [c.300]

Точно так же реакцию (48) в системе вода—перекись водорода можно рассматривать как окисление воды при чтении уравнения слева направо, как восстановление перекиси водорода при чтении справа налево и как окислительный потенциал нерекиси водорода при чтении справа налево с учетом действия перекиси на какой-то другой реагент. [c.216]

В литературе приводятся измерения некоторых физических свойств ряда систем, содержащих перекись водорода и другие вещества, помимо воды или совместно с водой. Эти системы можно рассматривать как такие, в которых перекись водорода или ее водные растворы играют роль растворителя, [c.248]

Действительно, термографическая кривая для 25%-ного раствора перекиси водорода, приведенная на рис. 3 (кривая 1), показывает наличие экзотермического процесса при температуре —112- --115° С. Термографические кривые аналогичны для освещенных и неосвещенных образцов. В работах М. Хогга, Дж. Спайса, а также А. Б. Ценципер и др. [4, 5] показано, что в системе перекись водорода—вода при температуре —110-г —115° С происходит фазовый переход, связанный с кристаллизацией быстрозамороженного стеклообразного продукта. [c.47]

Рис. 36. Дггаграмма ликвидуса для системы перекись водорода—вода.

Диаграмма ликвидуса для системы перекись водорода—вода координаты состав -температура для соединения и эвтектик, по Фоли и Жигеру [55] [c.183]

Для разделения смесей насыщенных и ненасыщенных высших жирных кислот и их эфиров применяют хроматографирование непредельных кнслот в виде их производных по двойным связям. Для этой цели [29] их окисляют по двойной связи прямо на пластинке. В качество окислителя используют один из комнонептов системы. Хроматографирование проводят на пропитанном силиконовым маслом (10 сст) слое силикагель — гипс в системе надуксусная кислота — уксусная кислота — вода (10 75 15). В атом случае ненасыщенные кислоты и их эфиры продвигаются с фронтом в виде продуктов окисления, а насыщенные хорошо разделяются. Применяют такя е системы уксусная кислота — надуксусная кислота — вода (15 2 3) и уксусная кислота — перекись водорода — вода (17 1 2). Недостатком этого метода является то, что исходные непредельные соединения не могут быть регенерированы. [c.64]

Был поставлен ряд опытов с целью прямого измерения электродных потенциалов перекиси водорода и выяснения точных реакций, определяющих эти потенциалы [100]. В значрпельиой мере эти исследования были посвящепы изучению влияния природы электрода и обработки его поверхности на потенциал, который он принимает в растворе перекиси водорода. Изучалось также влияние изменения концентрации перекиси водорода и водородных ионов, а также присутствия добавок. Пожалуй, наиболее цепная работа в этой области принадлежит Борнеману [101]. Этот автор исходил из гипотезы, что наиболее положительный потенциал по отношению к кислородному электроду [т. е. реакции (47)], который может быть измерен в перекиси водорода и который подчиняется надлежащей зависимости от концентрации, ближе всего подходит к значению потенциала системы перекись водорода—кислород [т. е. реакции (46)]. Наиболее подходящим электродом оказалась платина, причем был разработан способ химической и электролитической обработки, которая за счет изменения каталитической активности поверхности сообщала ей наиболее положительный и воспроизводимый статический потенциал в разбавленных растворах перекиси водорода (однонормальных по кислоте). Результаты этой работы при экстраполировании к одномолярной перекиси водорода дают потенциал—0,69 в. Борнеман вывел из этой величины и значения — 0,63 е, определенного раньше для потенциала образования перекиси водорода на электроде, насыщенном кислородом, среднее значение Е = —0,66 0,03 в для потенциала системы перекись водорода — кислород. Суммирование с реакцией (47) дает — 1,80 в для потенциала системы вода — перекись водорода. Учитывая экспериментальные трудности, получение такого результата можно считать значительным достижением. [c.217]

Калузек [105], Хакобяи [106], Керн [107] и Корита [108] нашли, что система перекись водорода — кислород является обратимой на ртутном электроде в кислой, основной или нейтральной среде, тогда как Кольтгоф и Лингейн [109] отрицают эту обратимость на указанном электроде. Новак и Бейеровский [НО] показали, что потенциал восстановления кислорода до перекиси водорода не изменяется в растворе тяжелой воды, потенциал же восстановления нерекиси водорода до воды изменяется в тяжелой воде в такой же мере, в которой изменяется перенапряжение водорода. Нет никаких доказательств, что восстановление перекиси водорода до воды, т. е. реакция (48), протекает в какой-либо мере обратимо. Электродные процессы с участием перекиси водорода рассмотрены также в гл. 2. [c.217]

В живых системах источником перекиси водорода является восстановление молекулярного кислорода аэробными дегидразами. Это установлено уже в старой общепризнанной работе Тарлоу 372], а более поздние работы Кейлииа и Хартри [373] и Кентена и Манна [374] расширили наши знания по биологическому образованию перекиси водорода. Особого интереса заслуживает исследование глюкозооксидазы (в сущности дегидразы) при помощи меченых атомов, проведенное Бентли и Нейбергером [103]. Этот фермент привлек к себе большое внимание с точки зрения образования перекиси водорода (см. гл. 2), а работа с изотопами доказывает, что кислород в образующейся перекиси водорода получается целиком из молекулярного кислорода и не обменивается с кислородом воды, функционирующей как растворитель. При образовании в живой системе перекись водорода либо вступает в реакцию, либо разлагается Чанс [375] подсчитал, что стационарная концентрация перекиси водорода, устанавливающаяся в результате равновесия между образованием и разложением в печени, составляет несколько микромолей на 1 л. Если учесть, что перекись водорода в такой небольшой концентрации находится в тканевых жидкостях с pH, близким к нейтральному, то можно сделать вывод, что перекись водорода фактически не диссоциирована и должна реагировать сначала именно как перекись. [c.351]

На диаграмме состояния тройной системы мочевина— перекись водорода—вода (рис. 70) найтн количество и состав [c.141]

Для эмульсионной полимеризации вппилхлорида применяются как простые перекисные соединения, так и окислительно-восстановительные системы, обеспечивающие более высокую скорость полимеризации. Типичными примерами таких систем являются персульфат аммония с гидросульфитом или бисульфитом натрия [56, 57] и xopoino известные системы перекись водорода — ионы железа [58]. Полимеризация винилхлорида эмульсионным методом в присутствии иерекиси вод )рода и желатина изучалась Левиным [59]. Промышленные методы эмульсионной полимеризации винилхлорида подробно описаны в литературе [1, 60—63]. [c.216]

Лучшие выходы ка.рббновых или дикарбоновых кислот получают, если окислительное расщепление соответствующих олефинов или цпклоолбфинов проводят с помощью озона. Вследствие того, что к олефиновой двойной связи озон присоединяется гораздо легчи, чем к ароматической системе, арилолефины можно без особых затруднений подвергать озонированию, заметно не затрагивая ароматическое ядро. Разложение образующихся на первой стадий озонидов водой протекает не однозначно. При этом образуется перекись водорода, альдегиды и продукты их окисления. [c.835]

Отвод теплоты реакции в основном осуществляется за счет испарения азеотропной смеси ВА и воды, конденсирующейся в обратных холодильниках 5 ч 6 20% теплоты отводится через ру-бащку аппарата. Для облегчения- условий работы системы теп-лосъема ВА и перекись водорода подаются в 3—5 приемов. Температура полимеризации вначале определяется температурой кипения азеотропной смеси ВА —вода (65—68°С), по мере протекания реакции и уменьщения содержания мономера температуры реакционной смеси поднимается до 70—75 °С, при этом она не должна превышать 92 °С. [c.53]

Разрабатываются также ЭХГ на основе системы гидразин— перекись водорода. В этом случае возможны цва варианта с непосредственным восстановлением перекиси водорода и ее предварительным разложением на воду и кислород. Образец гидразиью-воздушного ЭХГ мощностью 60 Вт показан иа рис. 7.1. [c.343]

На рис. 74 представлены аналогичные данные для системы вода (1) —перекись водорода (2) при 50 С. Значения ДУ и /. У сплошные линии) взяты из работы Митчелл и Винн-Джонса [39], значения 1п / 1 и 1п / з (белые и черные кружки) вычислены с помощью эмпирической формулы для Ф , полученной Скетчардом, Каванах и Тикнором на основе измерений давления пара [40] [c.301]

Данные для термического коэффициента объемного расширения твердой безводной перекиси водорода отсутствуют. Коэффициент объемного расширения льда, полученного из воды, по Дорси [2], равен 1,53-10 град Если принять, что коэффициент объемного расширения твердой перекиси водорода имеет величину того же порядка, что и соответствующий коэффициент льда, полученного из воды, то его можно использовать для определения температурного интервала, допускаемого возможной погрешностью 0,08 г см для плотности твердой перекиси водорода. На этом основании найдено, что для изменения плотности на величину, соответствующую возможной погрешности в указанном значегши, необходима разность температур, равная интервалу от точки замерзания до температуры, лежащей заметно ниже эвтектических температур для системы вода—перекись водорода. До опубликования результатов новых измерений необходимо для всех температур применять рекомендуемую плотность. [c.167]

Индуцированное окисление идет иногда настолько энергично, что, как считает Шонбейн [55], окисляется даже двухатомный кислород, переходя при этом в озон (образование озона наблюдается при автоокислении фосфора), или присзл ствующая в системе вода, образующая перекись водорода. [c.12]

Целый ряд энзимов, называемых флавопротеиновыми энзимами, содержит фосфорилированный рибофлавин, связанный в структуре белка. Все они могут вызывать биохимическое окисление, например, аминокислот или пуринов, абсорбирующих кислород. Аналогично могут действовать на молекулярный кислород другие автоокисляющиеся энзиматические системы. Но перекись водорода не содержится в заметных концентрациях в живых клетках, так как а) она может очень быстро быть использована как окислитель группой широко распространенных энзимов, называемых пероксидазами, и б) она быстро разлагается на кислород и воду [c.284]

В табл. IV.2 приведены данные по плотности системы вода — перекЕсь водорода е наиболее концентрировапной области [334]. [c.151]

В самых последних работах смеси водорода с кислородом сначала высушивали, насыщали парами ртути при комнатной температуре, а затем непрерывно пропускали через кварцевую трубку такого диаметра, который был достаточен для практически полного поглощения всего падающего излучения с длиной волны 2537А смесью водорода, кислорода и паров ртути. Эта трубка облучалась ртутной лампой. Из выходивших газов вымораживали воду и перекись водорода в ловушке, охлаждавшейся жидким воздухом или твердой двуокисью углерода, или извлекали их, пропуская путем барботирования через воду. Количество падающего света (принимали, что излучение поглощалось полностью), а следовательно, и квантовый выход реакции, т. е. число молекул, образовавшихся на каждый квант поглощенной энергии, определяли по какому-либо эталону. Так, в качестве актинометра часто применяют оксалат урани-ла. Реакционный сосуд заполняют раствором оксалата уранила в щавелевой кислоте и затем по известной реакционной характеристике этой системы вычисляют количество излучения, поступающего за определенный период. [c.55]

Б системе вода—перекись водорода жидкие компоненты смешиваются во> всех отношениях, причем вода значительно более летуча, чем перекись. В этой системе обнаружены отрицательные отклонения от закона Рауля парциальные давления компонентов в паровой фазе над жидкостью меньше их значений, вычисленных для идеальных растворов. Поскольку давления пара чистых компонентов сильно отличаются друг от друга, это отклонение не настолько значительно, чтобьг привести к образованию азеотропов н обнаружено минимума давления пара или максимума температур кипения. [c.190]