Диметилсульфоксид реакции

Интересно, однако, что в диметилсульфоксиде реакция хлорбензола с ОК протекает значительно легче, чем в гидроксильных растворителях. Это может быть связано с тем, что в случае гидроксильных растворителей алкокси-ионы сильно стабилизованы за счет образования водородных связей с молекулами растворителя, в связи с чем их эффективность как атакующих нуклеофилов снижается. [c.172]

Диметилсульфид и окислы азота подают в стеклянный реактор, заполненный диметилсульфоксидом. Реакцию проводят при комнатной температуре. Полученный диметилсульфоксид-сырец собирают в приемник. Диметилсульфоксид-сырец представляет собой смесь диметилсульфоксида с небольшим количеством неокислившегося диметилсульфида, [c.3]

В сильно ионизирующем растворителе — диметилсульфоксиде реакция цис- и транс-р-хлорвинилмеркурхлоридов с йодом имеет первый порядок по ртутноорганическому соединению и нулевой порядок по йоду. [c.451]

Переходные состояния для реакции разрыва С — Н-связи под действием этих двух форм основания обозначены как А+ и В . Переходное состояние В устойчивее, чем А , поскольку в В= = возникает прочная водородная связь между метанолом и диметилсульфоксидом, а при образовании А= прочная водородная связь между метилатом и метанолом заменяется на две более слабые водородные связи между молекулами метанола. Поскольку А и В все время находятся в равновесии, то основное состояние для обоих процессов одно и то же. По мере добавления к среде диметилсульфоксида скорость все более возрастает, поскольку с повышением концентрации В увеличивается степень протекания реакции через переходное состояние В+. При концентрации около 35 мол.% диметилсульфоксида реакция целиком протекает через В ", несмотря на то что большая часть основания находится в форме А. [c.44]

Скорость реакции присоединения (5.72) умеренно снижается при повышении полярности растворителя так, при замене циклогексана на диметилсульфоксид реакция замедляется в 35 раз. В полярных растворителях биполярный тиильный радикал стабилизирован лучше, чем менее биполярный активированный комплекс. О стабилизации тиильного радикала за счет сольватации свидетельствует сильный сольватохромный эффект (т. е. батохромный сдвиг Ятах при повышении полярности растворителя) [576]. Аналогичное влияние растворителя на скорость реакции наблюдалось и в случае присоединения 4-аминобензолтиильно-го радикала к стиролу [577]. [c.267]

Бард и сотр. [26] рассмотрели электрохимические реакции рибофлавина (XXVII) на ртутном электроде в диметилсульфоксиде. Реакция заключается в переносе одного электрона с образованием неустойчивого анион-радикала. [c.285]

Ден, Гутман и др. [10], а также Савье и сотр. [126, 127] исследовали электрохимическое восстановление двуокиси углерода в ацетонитриле и диметилсульфоксиде. Реакция в диметилсульфоксиде на золотом и ртутном электродах была исследована детально методами хронопотенциометрии и кулонометрии, был выполнен химический анализ продуктов реакции [127]. В результате реакции получаются окись углерода, формиат, карбонат и бикарбонат. На золотом катоде в области потенциалов от —2,3 до —2,6 В отн. нас. к. э. кулонометрически было определено, что на молекулу приходится один электрон. На ртутном катоде при потенциале —2,3 В имела место одноэлектронная реакция, а при —2,5 В — двухэлектронная. Для объяснения полученных на золотом электроде результатов была предложена схема реакции, представленная уравнениями (14.49) — (14.52). На основании кинетических измерений для реакции на ртутном катоде была предложена другая схема [уравнения (14.53) — (14.56)]. Считают, что повышенное число электронов при более катодных потенциалах связано с реакцией, включающей растворитель. [c.455]

В условиях синтеза [21] магнийорганические соединения не реагируют с сульфоксидами, однако в более жестких условиях фенилмагнийбромид восстанавливает диметилсульфоксид, реакция сопровождается перегруппировкой с образованием метилбензил-сульфида и этилфенилсульфида [22]. По мнению авторов работы ]22], реакция идет с участием илида [c.49]

Однако в реакции ж-иоданизола с 48 помимо продукта замещения 74 образуется и метилтиозамещенный фенол 75. Считается, что 75 образуется в результате присоединения диметилсульфоксида к 3-метоксидегидробензолу (76) так же, как это предполагалось для взаимодействия трег-бутилата калия с арилбромидом в диметилсульфоксиде [реакции (53) — (55)] [c.41]

Общая органическая химия Т5 (1983) -- [ c.257 , c.262 , c.269 , c.283 , c.308 ]

общая органическая химия Том 5 (1983) -- [ c.257 , c.262 , c.269 , c.283 , c.308 ]

Химия органических соединений серы (1975) -- [ c.17 , c.104 , c.235 , c.238 , c.242 , c.251 , c.254 , c.263 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология