Электроаналитические методы хронопотенциометрия

Непосредственным результатом такого рода исследований будет дальнейшее развитие и усовершенствование различных электроаналитических методов — амперометрического титрования, кулонометрии и кулонометрического титрования, хронопотенциометрии, различных вариантов потенциометрического титрования, электрохимического варианта каталитических реакций и т. д. Многого можно ожидать и от изучения кинетики электродных процессов, поскольку именно кинетикой может определяться возможность и ценность того или иного электрохимического метода анализа при определении различных веществ, одновременно присутствующих в исследуемом растворе. [c.69]

По наличию или отсутствию пространственного разделения зон генерации и детектирования электроаналитические методы обнаружения и исследования промежуточных продуктов, обладающих электрохимической активностью, также можно разбить на две группы. В первой из них для обеих целей используется один и тот же рабочий электрод, потенциал которого тем или иным способом достаточно быстро меняется во времени от значений, необходимых для синтеза промежуточных частиц, до значений, при которых их можно обнаружить путем анодного окисления или катодного восстановления. В методах второй группы наряду с рабочим электродом, служащим для осуществления изучаемого процесса, используют один или несколько индикаторных электродов, предназначенных для электроаналитического определения промежуточных и конечных продуктов реакции на рабочем электроде. Доставка соответствующих частиц от рабочего к индикаторному электроду обычно (хотя и не во всех случаях) осуществляется посредством конвективной диффузии. К первой группе принадлежат методы коммутаторной и циклической вольтамперметрии, хронопотенциометрии с реверсом тока, ко второй — метод вращающегося дискового электрода с кольцом и его аналоги. Промежуточное положение занимает фотоэмиссионный метод. В этом случае единственный рабочий электрод выполняет две функции эмиттера электронов и индикаторного электрода. Исследуемые частицы генерируются в приэлектродном слое раствора и достав- [c.197]

Хронопотенциометрия является электроаналитическим методом, тесно связанным с полярографией. Условия эксперимента — т. е. диффузионный контроль, что означает отсутствие перемешивания, и использование фонового электролита — одинаковы для обоих методов. Хронопотенциометрическое исследование реакции на ртутном дне дает фактически такую же информацию, как и полярография на ртутном капельном электроде. Наиболее важное отличие заключается в том, что в то время как вольтамперометрия на стационарном электроде с низкой скоростью развертки дает невоспроизводимые результаты, результаты хронопотенциометриче-ских измерений на таком электроде хорошо воспроизводятся. [c.20]

ОППЭ в амперометрии, хронопотенциометрии и других электроаналитических методах было рассмотрено в [11] с юсобым вниманием к роли омического сопротивления электрода и раствора. [c.96]

Желая представить развиваемые в настоящее время электроаналитические методы, автор встал перед трудным выбором рассмотреть ли все известные методы или ограничиться некоторыми из них. В данной книге выбран второй путь и обсуждаются только полярография, хронопотенциометрия, хроновольтамперометрия с линейно меняющимся потенциалом и метод вращающегося диска. Эти методы, введенные относительно давно в электроана-литическую практику, нашли признание исследователей и широко используются для решения как аналитических, так и физико-химических задач. Несомненно, что правильное понимание теоретических основ этих четырех методов может облегчить понимание и других методов, которые были кратко упомянуты выше, Мы полагаем, что это и обосновывает выбор предмета нашего рассмотрения. [c.10]

В предыдущих главах при описании электроаналитических методов мы обращали внимание в первую очередь на зависимость регистрируемых предельных токов (или переходного времени в хронопотенциометрии) от концентрации и факторов, определяющих продолжительность опыта. Обсудим теперь полный ход кривых на регистр ограммах этих методов. В каждом из них в пределах определенного вида диффузии (линейной, сферической, цилиндрической) можно теоретически различить три случая, характеризующихся соответствующими уравнениями. Это случаи процессов а) обратимого, б) необратимого и в) контролируемого совместно скоростью диффузии и кинетикой переноса заряда. [c.233]

Электроосаждение уже давно применйется для количественного разделения и определения металлов, однако большинство работ в этой области имеет чисто эмпирический характер. Для получения удовлетворительных результатов необходимо регулирование в определенных границах таких разных факторов, как плотность тока, концентрация, кислотность, температура, скорость перемешивания, наличие комплексантов и органических добавок. В данной главе рассмотрены основные положения электролитического разделения, которые помогут читателю разобраться в существе практических операций. Электроаналитические методы, основанные на использовании взаимозависимости между силой тока, напряжением и временем, не рассматриваются. Так, не будут обсуждаться многие ведущие методы, такие, как полярография, циклическая вольт-амперометрия и хронопотенциометрия, а также такой классический метод, как потенциометрическое определение конечной точки титрования. [c.282]

Всем аналитикам, использующим хронопотенциометрию в своих исследованиях, рекомендуется ознакомиться со статьей Боса и Ван Далена. Помимо того, что они рассмотрели этот метод в перспективе, они разработали значительно лучщую аппаратуру по сравнению с использованной в более ранних работах и все же смогли точно определить концентрации таллия и свинца только до М. Старрок с сотр. [54, 55] совсем недавно применили еще больше электронных и других усовершенствований ряда электроаналитических методов, чтобы в конце концов разобраться в аналитических возможностях хронопотен-циометрии. Однако в обоих этих исследованиях работа все же была предпринята скорее на модельной, чем на реальной задаче, т. е. на системах, с которыми можно было бы справиться почти тривиально с помощью описанных ранее многих методов с регулируемым потенциалом. [c.505]

Уравнения (3.121) и (3.123) при известных со и Сд используются для расчета коэффициента диффузии участвующих в электродной реакции часгиц. Пропорциональность между произведением й объемной концентрацией реагирующего на электроде вещества с, лежит в основе электроаналитических определений неизвестных значений С по величине переходного времени. Рассматриваемые гальваностатические кривые Е — / часто называют хронопотенциограммами, а импульсный гальваностатический метод — хронопотенциометрией. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология