Гидроксильные отличие от групп адсорбированных молекул воды

В последнее время рядом авторов [38—42] было, однако, установлено, что цеолиты содержат небольшое количество структурных гидроксильных групп, количество которых, по оценке Хэбгуда [39], составляет одна гидроксильная группа на 10 полостей и которые могут быть поэтому обнаружены лишь при исследовании спектров достаточно толстых образцов. В спектре фожазитов с одно- и двухвалентными катионами после откачки при 450—600° С Картер с соавторами [38] наблюдал три полосы структурных ОН-групп (рис. 7). Полосы 3750—3740 смГ авторы приписывают группам Si—ОН, полосу 3715—3685 см — группам А1 — ОН и полосу в области 3660—3590 см , положение которой сильно зависит от катиона,— гидроксилам, атом кислорода которых расположен вблизи от катиона, но непосредственно с ним не связан. Энджел и Шеффер [40] считают, что последняя полоса принадлежит силанольным группам, образовавшимся в результате реакции протона с поверхностным атомом кислорода и перехода соседнего атома алюминия в трехкоординированное состояние. Эти авторы, исследовавшие спектры цеолитов X и Y, включая ряд в различной степени декатионированных Y-цеолитов,обнаружили, кроме того, дополнительную полосу поглощения около 3540 см , интенсивность которой растет с увеличением дефицита катионов. Эта полоса, совпадающая по положению с полосой адсорбированной воды, но не исчезающая после длительной откачки при 500° С, была отнесена ими к структурным ОН-группам, связанным друг с другом водородной связью. Энджел и Шеффер [40] установили также, что полоса 3745 см в отличие от полосы около 3640 см не изменяется при адсорбции NHg, H N и других молекул и связана, таким образом, с ОН-группами, которые недоступны адсорбирующимся молекулам, хотя Н" и D могут проникать к этим гидроксилам, вызывая их изотопное замещение. Жданов с соавторами [41] наблюдал появление полосы 3660 при откачке и нагревании КН4-фожазита и показал, что она связана со структурными ОН-группами, образующимися в процессе термического декатионирования этого цеолита. [c.121]

Участие хотя бы одной из связанных гидроксильных групп (типа в на схеме (1У.4)) в специфическом взаимодействии с молекулой воды возможно в том случае, когда связи адсорбирующейся молекулы с двумя соседними группами энергетически выгоднее, чем только с одной гидроксильной группой [21, 22]. В работе [23] считается, что для молекул аммиака, обладающих в отличие от молекул воды лищь одной, неподеленной парой электронов, более предпочтительным является взаимодействие с изолированными гидроксильными группами поверхности кремнеземов. Изолированные гидроксильные группы считаются сильными адсорбционными центрами [23а]. Взаимодействие со связанными гидроксильными группами слабее. Вода взаимодействует и со связанными гидроксильными группами, хотя наблюдению этого взаимодействия мешает наложение полос. [c.159]

Адсорбция окисью алюминия неспецифически адсорбирующихся молекул приводит к небольшому смещению полос поглощения поверхностных гидроксильных групп. Например, в случае адсорбции окисью алюминия молекул н-гексана полосы поглощения гидроксильных групп смещаются на 40 см [10, 14]. Адсорбция молекул, способных к специфическому взаимодействию, например молекул бензола и диэтилового эфира, смещает полосы поглощения соответственно на 110 и 270 см [10, 14]. Величины смещений существенно не отличаются от соответствующих значений при адсорбции этих молекул кремнеземами (см. главу V). Пери и Хэннан [1] нашли, что в случае адсорбции молекул воды окисью алюминия, дегидроксилированной при 800° С, наблюдается исчезновение полосы поглощения структурных гидроксильных групп 3795 см и появление полосы поглощения около 3500 см К Они считают, что при комнатной температуре молекулы воды адсорбируются окисью алюминия молекулярно и только прогрев образца в атмосфере пара воды при 300° С сопровождается регидроксилированием поверхности. [c.284]

Представляет большой интерес применение графитированных саж в газовой хроматографии для разделения смесей содержаш,их кислород веществ, молекулы которых относятся к группам В и D (см. гл. II, стр. 19—21)—воды, спиртов, кислот, альдегидов, кетонов, простых и сложных эфиров, а также и других веществ этих групп с локальным сосредоточением электронной плотности на периферии соответствующих звеньев функциональных групп (аминов, пиридина и других содержащих азот и серу веществ), так как гра-фитированные сажи в отличие от крупнопористых силикагелей и стекол адсорбируют эти вещества значительно слабее, чем специфические адсорбенты (относительно ряда нормальных алканов). Из колонок с силикагелями и пористыми стеклами при темпера-ратурах ниже 100° С многие вещества, обладающие способностью сильно специфически взаимодействовать с гидроксильными группами поверхности кремнезема, практически вообще не выходят. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология