Вода адсорбированная

Значения кажущихся энергий активации деалкилирования толуола в присутствии водяного пара на различных катализаторах близки (138—167 кДж/моль). Считают [264, 265], что это является косвенным подтверждением однотипности механизма реакции деметилирования на различных катализаторах. Предполагаемый механизм включает стадию разрыва связи Сар—СНз, адсорбированной на поверхности металла, с образованием молекулы бензола и метиленового радикала, который реагирует с молекулами воды, адсорбированными на гидрофильной поверхности носителя. [c.176]

Таблица 2.3. Термодинамические характеристики воды, адсорбированной на Ы-каолините

При этом активность молекул воды, адсорбированных на поверхности металла, будет значительно снижена. [c.293]

Г. е. разряжаются ионы гидроксония. В растворах щелочей также происходит разряд ионов гидроксония, а не ионов щелочного металла. Однако вследствие незначительной концентрации Н3О+ при большой силе тока, переносимого главным образом ионами щелочных металлов, не может быть обеспечен подход к электроду достаточных количеств ионов гидроксония и выделение значительных количеств водорода. По-видимому, в щелочи водород выделяется путем непосредственного разложения молекул воды, адсорбированных на электроде [c.616]

Обработка палыгорскита известью, произведенная по первому способу, приводит к уменьшению тепловых эффектов, выделяющихся при смачивании образцов водой. Все образцы откачивали равное время при одинаковых условиях (табл. 7). Уменьшение теплот смачивания палыгорскита, обработанного известью, происходит за счет действия двух факторов — уменьшения доступной для адсорбции поверхности минерала (агрегация в пачки, частичное смыкание цеолитных каналов) и изменения природы поверхности минерала в результате взаимодействия с известью. Известно, что поверхность палыгорскита характеризуется энергетической гетерогенностью [321, 353, 354]. Неоднородность поверхности связана с наличием активных центров различной природы — октаэдрические катионы на боковых стенках каналов, обменные катионы, атомы кислорода на внутренней поверхности каналов и на внешней поверхнос-сти игольчатых частичек минерала, гидроксильные группы, специфика геометрии самой поверхности палыгорскита. Наиболее вероятно, что многие из этих адсорбционных центров, особенно кислотного характера, вначале поверхностного взаимодействия с гидроокисью кальция блокируются. При этом новообразования обладают меньшей энергетической активностью. Такой вывод кажется вполне закономерным, если учесть падение интенсивности эндоэффектов на термограммах палыгорскита обработанного известью. Эндоэффекты 120, 150, 280° и широкий максимум 470—500° появляются на кривых ДТА палыгорскита за счет удаления, соответственно, молекул воды, свободно размещенных в цеолитных каналах молекул воды, адсорбированной на поверхности кристаллов по наружным разорванным связям связанных с октаэдрическими катионами на боковых стенках каналов и постепенного исчезновения структурных гидроксилов [359]. Таким образом, снижение интенсивности перечисленных эндоэффектов, наряду с уменьшением теплот смачивания, свидетельствует о преимущественном взаимодействии Са(0Н)2, прежде всего, по энергетически наиболее выгодным центрам внешней и внутренней поверхности минерала. Очень интересно, что, несмотря на снижение энергетической активности поверхности палыгорскита, в результате частичного блокирования первичных центров неоднородности поверхности, общее количество связанной воды не уменьшается и выделение ее идет за счет дегидратации гидратных новообразований. Этот вывод можно сделать на основании сравнения потерь при прокаливании обработанных и не обработанных известью образцов и сопоставления нх с характером кривых ДТА. Как видно из табл. 7, потери веса в интервале 80—400° С у обработанных известью образцов не уменьшаются, а интенсивность присущих палыгорскиту эндоэффектов понижается. Общая протяженность [c.134]

В работах [86, 101] для воды, адсорбированной вермикулитом, сапонитом, бейделлитом, монтмориллонитом, получены значения т = 2-10" ч-1,2-10 с (в объемной воде при 25°С т = 9,2-10 с). Эти результаты несомненно более реалистичны, чем данные [99, 100]. [c.38]

В свете накопленных данных возникло предположение [3, 30], что в основе механизма КРН лежит не электрохимическое растворение металла, а ослабление когезионных связей между поверхностными атомами металла вследствие адсорбции компонентов среды. Этот механизм был назван адсорбционным. Так как хемосорбция специфична, разрушающие компоненты среды также обладают специфичностью. С уменьшением поверхностной энергии металла увеличивается тенденция к образованию трещин при растягивающих напряжениях. Следовательно, этот механизм соответствует критерию образования трещин на стекле и других хрупких твердых телах — так называемому критерию Гриффитса, согласно которому энергия деформации напряженного твердого тела должна превышать энергию общей увеличившейся поверхности, образованной зарождающейся трещиной [31 ]. Любая адсорбция, снижающая поверхностную энергию, должна способствовать образованию трещин, однако вода, адсорбированная на стекле, снижает напряжение, необходимое для растрескивания. [c.140]

Известно, что подобное равновесие существует также между влагой в воздухе и водой, адсорбированной текстильными волокнами [c.180]

В этом случае стационарной фазой является вода, адсорбированная бумагой, или органическая жидкость, которой бумага пропитана. Иногда бумагу модифицируют, например, обрабатывают уксусным ангидридом. При этом гидроксильные группы целлюлозы [c.50]

Гидрофобные свойства этих пленок объясняются особой ориентацией молекул гидрофобизатора при его нанесении на поверхность материала. Активные группы гидрофобизатора, реагируя с водой, адсорбированной поверхностью материала, образуют связи поверхность—кислород—кремний . Органические радикалы, связанные с кремнием, ориентируются при этом наружу, образуя внешний слой, который не смачивается водой и таким образом предохраняют материал от проникновения влаги (рис. 20). [c.190]

Хендрикс и Джефферсон предположили для воды, адсорбированной [c.102]

Испаряющаяся вода может быть разделена на содержащуюся в массе геля и находящуюся в капиллярах структуры схватившегося цемента. Это деление является несколько произвольным, однако имеются указания на то, что при насыщении максимальное количество испаряющейся воды, которое может быть удержано в виде гелевой, составляет ЗУт (Ут—масса паров воды, адсорбированной 1 г твердого вещества). Это значит, что гель схватившегося цемента, содержащий, например, 20% неиспаряющейся воды, может вобрать в свои внутренние поры около 15% добавочной воды при насыщении, а при пониженном давлении пара, конечно, соответственно меньше. [c.358]

При полимеризации олефинов на окисных катализаторах очень большое значение имеет чистота исходных мономеров. Необходимо полное отсутствие влаги, так как вода, адсорбированная катализатором, блокирует его активные центры, что приводит к снижению активности. Поэтому этилен очищают, пропуская через осушители со щелочью, хлористым кальцием, смесью окиси алюминия и фосфорного ангидрида, предварительно прокаленной при 500 °С в течение 4 ч. Окончательное удаление кислорода и следов воды из этилена осуществляется и фор контактах. [c.135]

Физико-химически связанная вода — это вода, адсорбированная внешней и внутренней (капиллярной) поверхностью тела и удерживаемая молекулярными силами. Особенно прочно связан тончайший мономолекулярный слой воды, прилегающий к поверхности. Он находится под большим давлением, возникающим благодаря молекулярному силовому полю, что значительно изменяет свойства воды. По мере увеличения расстояния от поверхности связь с ней молекул воды ослабевает, и свойства связанной воды приближаются к свойствам свободной воды. Количество адсорбированной влаги не зависит от стехиометрических соотношений и может быть различным. [c.357]

В бумажной хроматографии неподвижным растворителем (неподвижной фазой) является вода, адсорбированная фильтровальной бумагой н всегда присутствующая в ней, носителем — фильтровальная бумага, а подвижным растворителем (подвижной фазой) —органический растворитель (нлн смесь растворителей), предварительно насыщенный водой. [c.149]

Поверхностная проводимость кварца в воздухе влажностью 20—30% (где, согласно БЭТ, формируется молекулярный слой воды) резко возрастает. Это указывает на то, что вода, адсорбированная в ленгмюровской области, обладает электрическими свойствами, отличными от воды, находящейся в полимолекулярных слоях. Предполагается, что при формировании мономолекулярного слоя (и последующих одного-двух) происходит диссоциация водьг. Этот процесс продолжается до тех пор, пока на границе раздела не будет завершено формирование двойного электрического слоя. [c.52]

Например, если один атом А1 + замещается одним атомом Мд2+, возникает дефицит заряда. Это создает отрицательный потенциал на поверхности, кристалла, который компенсируется адсорбцией катиона. В присутствии воды адсорбированные катионы могут вступать в обменные реакции с катионами других видов, присутствующими в воде, поэтому их называют обменными катионами. Замещения могут происходить как в октаэдрическом, так и в тетраэдрическом подслое, причем в реакции обмена могут участвовать самые различные катионы, так что возникают бесчисленные виды группировок и перегруппировок глинистых минералов. [c.137]

Еще меньше ясности имеется в отношении механизма паровой конверсии высших углеводородов. Установлено лишь, что в процессе паровой конверсии гомологов метана происходит преобразование их в метан, т. е. протекает процесс частичной конверсии. Цредпола-гается [44], что углеводород на поверхности катализатора диссоциирует с образованием радикалов СН , которые реагируют с водяным паром и водородом. В результате взаимодействия радикалов с молекулами воды, адсорбированными на поверхности катализатора,, образуются окись углерода и водород, а с водородом — метан и углерод. Последний реагирует с водяным паром с образованием СО и На-Таким образом, рассмотренный механизм конверсии включает крекинг углеводородов, гидрирование продуктов крекинга й газификацию, а образование углерода является неизбежной промежуточной - тадией конверсии. [c.87]

Выводы термодинамического анализа подтверждаются данными ЯМР. Например, коэффициент самодиффузии адсорбированной воды в двухслойном гидрате Ма-вермикулита (0 я=10 м / ) [86] почти на порядок ниже, чем в жидкой воде см /с). Тем не менее время жизни протонов (т) в гидратационной оболочке обменных катионов короче, чем в жидкой воде. Это указывает на более высокую степень диссоциации (более выраженную кислотность) молекул воды, адсорбированной слоистыми силикатами, по сравнению с объемной водой. К сожалению, из-за неточностей в интерпретации спектров ЯМР первые оценки кислотных характеристик межслоевой воды монтмориллонита в работах [99, 100] оказались сильно завышенными. По данным [99], степень диссоциации воды в однослойном гидрате На- и двухслойном Са-монтморил-лонита в 10 раз выше, чем в жидкой воде. Согласно [100], в однослойном гидрате На-фтормонтмориллонита около 60% межслоевой воды существует в виде ионов НаО+ и ОН . [c.38]

Алюминиевые емкости для хранения авиационных топлив подвергаются коррозии в результате развития в керосинах микроорганизмов [12—15]. Основную роль среди этих микроорганизмов играет гриб С1ас1о5рог1ит ге5 пае [12]. Возможность и место протекания микробиологических процессов определяют в первую очередь температура и наличие воды. Рост микроорганизмов начинается на границе раздела топлива и воды, адсорбированной на. поверхности металла. В результате на поверхности бака образуется слой гриба. Скорость роста этого слоя контролируется температурой она максимальна при 30—35 °С. Последующую коррозию объясняют действием водорастворимых органических кислот, которые образуются в результате метаболизма микроорганизмов. Она может быть также следствием недостатка кислорода над растущим слоем гриба (элементы дифференциальной аэрации). Коррозию такого типа можно устранить, добавляя в топливо биоциды [12]. [c.346]

Системы с пониженной размерностью. Обычные теории межмолекулярного вклада в протонную магнитную релаксацию, предложенные для трехмерных систем, не применимы для систем с пониженной размерностью, например для одномерных (Ш) или двумерных (2D) систем. Вместе с тем при исследовании структуры воды в гидрофильных объектах системы такого типа встречаются довольно часто например, вода, адсорбированная на плоской подложке, вода между плоскими пластинками слоистых силикатов или вода в плоских бислоях лиотропных жидких кристаллов — все это характерные примеры 2D-систем. Обзор теорий магнитной релаксации для систем с пониженной размерностью дан в работе [607]. Интересной особенностью неограниченных систем с пониженной размерностью является то, что для них функция спектральной плотности при малых частотах расходится и I (со- 0)->оо. Для ограниченных систем (когда величина d на рис. 14.1 конечна) расходимости при малых частотах нет, но для таких систем на кривой зависимости T i(t ) наблюдаются два минимума, соответствующие условиям (uqT 1 и (ooTiat l, где -Tiat ii /(4D, ). Детальное обсуждение экспериментальных результатов по ЯМР релаксации в ограниченных двумерных системах приведено в работе [608]. [c.237]

Хойслер 1958 г.), предположив, что поверхностная концентрация ионов ОН в кислых растворах может быть значительно больше объемной вследствие диссоциации молекул воды, адсорбированных на поверхности железа, представил процесс растворения железа в кислых растворах протекающим через следующие стадии [c.227]

Как показали исследования адсорбционного равновесия, при = 60 200 С исключается десорбция воды, адсорбированной на катионах. Учитывая это обстоятельство, можно для расчета времени десорбции использовать уравнение, описываюшее процесс сушки во втором периоде [31] [c.89]

Исследование кинетики термическ ого обезвоживания выполняют на специальных установках (УТ.Л-1, дериватографе и др.). Сопоставляя термограмму сушки и кривую убыли массы образца, вычисляют содержание воды, адсорбированной в порах, и структурной воды. Основной недостаток термогравиметриче-ского метода заключается в том, что количественные результаты зависят от условий съемки п[М1 быстром повышении температуры вода выделяется не полност1)Ю при медленной съемке, иапример на дериватографе, термические кривые изменяются плавно, и дифференциальное разделение по типам влаги затруднено. [c.63]

Битумы дорожных марок при температурах ниже 100 °С образуют на псверхнссти пластинки из чистого стекла контактные углы порядка 20—30° обычные же жидкости легко смачивают эту пластин-, ку при комнатн и температуре. При температурах ниже 100 вязкость битумов в тысячи раз выше, чем у обычных жидкостей при комнатной температуре, и поверхностных сил недостаточно, чтобы быстро преодолеть силы вязкого сопротивления движению. Стеклянная пластинка при этих температурах также имеет на поверхности пленку воды, адсорбированную из окружающего воздуха. В результате этого битум на поверхности пластинки замещается водой. Если же эксперимент проводят при 150 °С, битум полностью растекается по поверхности стекла. В этом случае количество воды,, адссрбирсванной на стекле, меньше, чем при более низких температурах, и произойдет ли вытеснение битума водой, зависит от наличия в битуме компонентов, способных избирательно адсорбироваться. В большинстве случаев вода в таких условиях не мешает адге- зии битумов. Если же стеклянную пластину нагреть до 500 °С под вакуумом и в этих же условиях охладить до 150°С, то вода вообще не влияет на адгезию битума. [c.65]

Многие органические вещества практически полностью десорбируются при Е,= , - , 2 В, а другие, если и не десорбируются (гексанол, бензол, афталин, фумаровая кислота и др.), то проявляют тенденцию к уменьшению заполнений с дальнейшим ростом Ег. Это способствовало формированию мнения о том, что при высоких анодных Ег ( под таковыми обычно имеют в виду потенциалы выше обратимого кислородного г=1,23 В, 25°С) должна наблюдаться практически полная десорбция органических веществ. Теоретически это обосновывалось либо вытеснением адсорбированных органических частиц хемосорбированным кислородом, диполями воды, адсорбированными анионами, либо окислением этих частиц промежуточными или конечными продуктами реакции выделения кислорода. Вместе с тем в литературе, посвященной реакции выделения кислорода и электросинтезу Кольбе, высказывалось иногда предположение об адсорбции добавок органических веществ (Л. И. Антропов, В. Л. Хейфец и сотр.) и промежуточных продуктов превращения карбоксилатов (М. Флей-шман и сотр. Б. Е. Конвей и сотр.) при высоких анодных потенциалах, но без прямых доказательств. [c.117]

Значительно сложнее явление для воды, адсорбированной силами химического характера. Молекулы воды, адсорбированные на поверхности ионного кристалла, в результате обра-или водородных связей с ионами поверхностного слоя не только связываются, но и закономерно ориентируются уже при адсорбции. Это затрудняет их переход к структуре льда. [c.36]

Сопоставление рисунков 2.17 и 2.18 показывает, что как уменьшение содержания катионов, так и повышение температуры приводят к нарушению структурирования воды, адсорбированной в полостях цеолита, содержащих катионы К+. Общая причина этого — невозможность создания в цеолите KNaX при 100°С, а в цеолите KNaY уже при 23°С сильно структурированной сетки адсорбированных молекул воды. [c.45]

Вопрос о взаимодействии воды с поверхностью глинистых минералов возник в связи с непосредственными нуждами грунтоведения, мерзлотоведения и почвоведения еще в средине XIX столетия. Однако началом действительно научного подхода к решению этой проблемы необходимо считать опубликованную в 1938 г. работу Хендрикса и Джефферсона, в которой были предложены структурные модели воды, адсорбированной на монтмориллоните, вермикулите, галлуазите и каолините. Эти модели, с одной стороны, были основаны на ориентировке адсорбированной воды около кислородных атомов или гидроксильных групп поверхности- слоистых силикатов, а с другой — на тетраэдрическом распределении зарядов в молекуле воды. Анализ литературных данных показывает, что характер взаимодействия воды с поверхностью и структура адсорбата тесно связаны с особенностями кристаллического строения различных типов глин. [c.100]

Из изложенного выше следует, что в состав коллоидной частицы, кроме непосредственно образующего ее вещества, могут входить также тесно с ней связанные молекулы > <идкрй фазы и адсорбированные коны. Кроме того, в окружающей среде около частицы неизбежно должны находиться ионы противоположного знака. Рассматриваемая в совокупности со всеми этими дополнениями колловдная частица носит название мицеллы, а часть последней, включающая в себя только непосредственно связанные с коллоидной частицей молекул 1 и ионы, — гранулы. Например, в состав, полученного гидролизом РеСЬ гидрозоля окиси железа, кроме РеаОз, входят еще вода, адсорбированные коллоидной частицей ионы Ре- и окружающие ее в жидкой фазе ионы СУ. Общая формула мицеллы этого гидрозоля имеет вид л РеаОз-у НаО-г Ре -+ 52 СГ, а гранулы — л РегОз-у НаО-г Ре ". Подобным же образом общая формула мицеллы гидрофобного золя АзгЗз имеет вид л АзгЗз-г 5Н + 2 Я, а гранулы — л АзгЗз-г 5Н. Схематически это часто изображают так [c.610]

В поздние сроки твердения, когда происходит резкое уменьшение содержания свободной воды, а поровое пространство заполняется гидросиликатами, которые могут расти в условиях структурного пересыщения (2571, некоторую роль в синтезе прочности начинают играть структурированные пленки воды. Особенно большое значение придает пленкам воды, адсорбированным на большой внутренней поверхности гидратированного минерала, Кейль, который считает, что пленки воды между двумя поверхностями весьма прочны. [c.88]

В разделительной хроматографии многократное раз-В хр(л ч деление вещества происходит за одну стадию. Веще- ство распределяется между неподвижной и подвижной фазами. Неподвижная фаза — это растворитель (часто вода), адсорбированная на твердом теле. Последним может быть бумага или такие твердые НМ. I Ф < вещества, как оксид алюминия или силикагель, засы- [c.188]

Шихту готовят следующим образом рассчитанное количество отработанной формовочной смеси литейного производства засыпают в емкость, добавляют воду при соотнощении материал вода = 1,0 1,0 — 1,0 1,1, тщательно перемешивают в течение 5-10 мин и разделяют полученную смесь на нерастворимую фракцию (содержащую бетонит, феррохромовый шлак, уголь, воду адсорбированную и песок) и щелочной раствор с рН=10,8-11,5. В емкость, содержащую отмеренное количество шлама гальванопроизводства, добавляют щелочной раствор при интенсивном перемешивании до получения гомогенной активированной сус- [c.217]

Количество прочно связанной воды в почвах близко к влажности, соответствующей максимальной гигроскопичности. В глинах с влажностью, соответствующей максимальрюй гигроскопичности, кроме адсорбированной воды содержится еще вода капиллярно конденсированная. Прочно связанная вода — это вода, адсорбированная, т. е. собственно гигроскопическая. Таким образом, ее значение должно быть всегда несколько ниже величины максгшальпоГ гигроскопичности. [c.10]

Хроматография на бумаге. —Этот метод, введенный Мартином и Синджем2 в 1944 г., используемый теперь во всех областях химии, применим, а частности, для идентификации компонентов смеси аминокислот с дн- и трипептидами, получаемой при частичном гидролизе белков и полипептидов. Компоненты гидролизата распределяются между водой, адсорбированной на целлюлозе и являющейся неподзижной фазой, и органическим растворителем, подвижной фазой (например, водный этиловый спирт, бутиловый спирт, фенол), которая дви кется вдоль листа вверх или вниз, — восходящий или ни- [c.650]

Аномальная нлотность. Ранние исследования приписывали связанной воде значительно большую плотность, чем капельно-жидкой. По А. В. Раковскому, она лежит в пределах 1,28—2,452 г/см . По М. В. Чапеку, у первых порций воды, адсорбированной почвами, плотность 1,7 г/сМ . Для воды, связанной с кремпегелем, указывается плотность 1,027 (Г. Торп) и 1,285 г/см (Д. Ивипг). По К. Сазерленду, кристаллизационная вода сульфата лития имеет плотность 1,31 г/см . Слои, сложенные мономерными молекулами воды, ири самой плотной упаковке, по расчету Д. Бернала и А. Фаулера, должны иметь плотность 1,84 г/см . [c.27]

Принципиальное отличие осушки от других процессов очистки заключается в том, что при удалении, например, ароматических соединений из циклогсксана всегда заранее известно, что их количество ограничено и что они целиком содержатся в циклогексане (для простоты, мы не будем учитывать возможность того, что ароматические соединения благодаря своей высокой полярности сильнее адсорбируются в покрываю1цей стеклянные стенки воде, чем алканы). Между тем при работе с водными растворами необходимо учитывать, что растворенная в любой жидкости вода находится в равновесии не только с водой, адсорбированной стенками данного сосуда, но и с водой, адсорбированной стенками всей остальной стеклянной аппаратуры. Вода со стеклянных поверхностей, не имеющих прямого контакта с жидкостью, может иереходить в жидкость как за счет миграции, так и за счет конденсации паров. Даже после удаления под вакуумом больпгсй части адсорбированной воды со всех стеклянных поверхностей вос- [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология