Азот последние полосы

В случае работы с последовательной адсорбцией различных газов были получены следующие данные. При впуске окиси азота на поверхность закиси никеля с предварительной хемосорбированной окисью углерода полосы последней быстро (за время, меньше 1 мин.) исчезают и возникает сильная полоса окиси азота 1805 см (кривая 2, рис. 1). При проведении опыта в обратном порядке, а именно, впуске окиси углерода на адсорбент с предварительно хемосорбированной окисью азота последняя не вытесняется. Это свидетельствует о том, что молекула окиси азота адсорбируется на поверхности закиси никеля прочнее, чем окись углерода. Если на тот же образец (с оставшимся адсорбированным N0) впустить в вакууме углекислый газ, то возникают полосы последнего 1620 и 1670 см , но полоса 1805 см" при этом сохраняется без изменения (см. рис. 1, кривая 3). При проведении опыта в обратном порядке, т. е. при впуске окиси азота на поверхность закиси никеля с адсорбированным углекислым газом (кривая 2, рис. 3) возникает полоса адсорбированной окиси азота 1805 а полосы адсорбированного углекислого газа 1620 и 1670 см отчетливо смещаются в сторону более низких частот, принимая положение 1655 и 1590 см . Полосы углекислого газа исчезают полностью при длительном контакте с газообразной окисью азота. [c.224]

Для проведения классической хроматографии по методу Цвета активированный уголь мало пригоден, так как при этом нельзя следить за передвижением адсорбированных полос. Другой недостаток активированного угля состоит в том, что при его использовании сравнительно редко удается достигнуть достаточно хорошего разделения веществ, так как процесс адсорбции на угле выражается изотермой типа изотермы Фрейндлиха (см. стр. 323). Отрицательным качеством активированного угля является также то, что адсорбция на нем зачастую необратима. Наконец, многие органические вещества легко окисляются кислородом, который активированный уголь поглотил из воздуха. Это окисление особенно легко протекает в том случае, когда оно катализируется следами тяжелых металлов. Каталитическое действие последних можно устранить обработкой угля небольшим количеством цианистого водорода. Окисления кислородом, адсорбированным на поверхности активированного угля, можно избежать путем предварительного нагрева активированного угля в инертной атмосфере и удаления выделяющихся при этом газов. Обработанный таким образом уголь следует предохранять от контакта с воздухом, т. е. при работе с ним все операции необходимо проводить в инертной атмосфере (азот, двуокись углерода и т. п.). [c.349]

Многие из приведенных веществ являются ароматическими соединениями и поэтому их спектры поглощения содержат наряду с К-полосами и В-полосы. Спектры поглощения ряда соединений, содержащих в своем составе дисульфидную связь, имеют определенный характер, обусловленный взаимодействием неподеленной электронной пары атомов азота или кислорода с С = 5-связью. Оказывает влияние на последнюю, по-видимому, и дисульфидная связь. В спиртовых щелочных растворах спектры этих соединений изменяются, что позволяет производить их определение в присутствии других оптически активных веществ по той же методике, как и для антиоксидантов фенольного типа. [c.129]

В результате связывания с ферментом в субстрате могут индуцироваться напряжения разных типов [119]. Субстрат может быть связан таким образом, что нуклеофильный атом окажется на расстоянии, меньшем ван-дер-ваальсового контакта, от электрофильного центра, а также приводить к локальным деформациям углов связей, повышающим энергию основного состояния. К аналогичному результату приводит и связывание в менее выгодной конформации. Так, многие лактоны в 10 —10 раз реакционноспособнее обычных сложных эфиров [131], в основном за счет их закрепления в невыгодной г ис-конформации (83), в то время как ациклические сложные эфиры существуют в более стабильной гракс-конформации (84). Ни в том. ни в другом случае не происходит потери энергии делокализации сложноэфирной группы такой эффект приводил бы к гораздо более значительному приросту энергии основного состояния, как, например, в лак-таме (85) [132]. Каркасная структура этого соединения фиксирует неподеленную пару электронов азота в плоскости карбонильной группы, что делает делокализацию невозможной. В результате (85) ведет себя не как амид, а как амин с прилежащей электронооттягивающей группировкой. Так, для него характерна карбонильная полоса поглощения в ИК-спектре при 1762 см и гораздо большая по сравнению с подлинным амидом основность (рЛ а 5,33). Последнее свойство позволяет легко получить гидро- [c.526]

Кислое растворимое в воде соедииение содержит азот и серу и имеет эквивалент нейтрализации, равный 142+1. Прн прибавлении хлорида бария к водному раствору этого вещества образуется осадок, нерастворимый в кислотах. Под действием щелочи выделяется соединение со свойствами основания, гидрохлорид которого имеет эквивалент нейтрализации 130+1. В ИК-спектрах и первого и последнего соединений (кислот) имеются широкие полосы поглощения в области 3333—2500 см (3,00—4,00 мкм). [c.544]

Исследования ИК-сиектров поглощения растворов в сжиженных газах при низких температурах открывают весьма интересные перспективы для решения ряда научных и прикладных задач. Главной особенностью сжиженных газов, таких, например, как аргон, азот, кислород, является их высокая инертность. По своей инертности они существенно превосходят широко применяемые в ИК-спектроскопии растворители сероуглерод, четыреххлористый углерод и гексан. Вторым замечательным свойством сжиженных газов является их прозрачность в широкой спектральной области. Это позволяет скомпенсировать главный-недостаток сжиженных газов как растворителей — их низкую растворяющую способность, применяя достаточно большие толщины поглощающих слоев. Последние ограничиваются только техническими соображениями. При низких температурах спектры заметно упрощаются благодаря исчезновению полос горячих переходов, а сужение спектральных полос облегчает их разде- [c.81]

Кристаллическая структура TIN во всей гомогенной области неизменна и предполагает только октаэдрическую конфигурацию атомов азота, которой, согласно работе [23], соответствует электронная конфигурация гибридизированных волновых функций d sp . Уменьшение концентрации атомов азота при сохранении октаэдрической координации может привести к ослаблению роли р-функций, уменьшению их примеси в -полосе и, следовательно, к понижению интенсивности поглощения в соответствующей области спектра. Это действительно имеет место (см. рис. 6) для всех составов нитридных фаз, кроме двух последних, содержащих 21,2 и 22,4 вес.% азота. 1/4 145 [c.145]

Дуговой разряд. Чтобы получить дугу постоянного тока, пропускают мощный электрический разряд между двумя порциями пробы или между пробой и противоэлектродом, не содержащим искомые элементы. В качестве противоэлектрода лучше всего применять графит — тугоплавкий и труднолетучий материал (не плавится и не возгоняется при температуре дуги), хорошо проводящий электричество и дающий мало собственных спектральных линий. К сожалению, раскаленный углерод медленно реагирует с атмосферным азотом с образованием дициана последний при возбуждении дает яркие полосы в области 360—420 нм, которые могут помешать наблюдениям. При необходимости этого можно избежать, заключив разряд в кожух, через который пропускается ток инертного газа. [c.190]

ИК-спектры веществ, полученных из нитрилов, свидетельствуют о том, что полимеризация с раскрытием связей N-групп является основной реакцией нитрилов при ВД-ЬДС. Однако есть данные, указывающие и на другие процессы, имеющие место при действии ВД+ДС. В ряде случаев элементарным анализом в продуктах обнаруживается уменьшение содержания азота, а в ИК-спектрах присутствуют полосы, соответствующие кислородсодержащим группам последнее обстоятельство наводит на мысль о возможных реакциях с кислородом и водяными парами атмосферы. [c.348]

Формальное сравнение кривой рис. IV.28 с кривой 3 на рис. I. 29 может указать на справедливость описания данного случая диффузии условиями (I. 100). Однако, как показывает анализ результатов опыта, такая аналогия не соответствует действительности. Фактически привес на рис. IV. 28 начинается примерно после 40 ч выдержки. При этом, как следует из рис. IV. 29, низшие окислы титана, образуюш,иеся на границе раздела титан-покрытие, диффундируют до границы покрытие — азот. Только после этого начинается привес образцов и на поверхности раздела покрытие — азот образовывался желтоватый налет. Очевидно в данном случае образуются оксинитриды титана на поверхности покрытие — азот, а диффузия азота через покрытие, если и имеет место, то ничтожно мала. Подтверждением этого может служить рис. IV. 30, который показывает, что микротвердость титановой полосы после выдержки повысилась очень мало. Последнее скорее связано с диффузией кислорода из покрытия, чем с диффузией азота. [c.183]

В ИК-спектрах поглощения нитр1окомплексов, содержащих координированные через атом азота нитрогруппы, указанные частоты несколько изменяются v,(N0) 1270—1370, v, (N0) 1360—1515, 5(N02) а 820—850 см . Кроме того в спектрах нитрокомплексов появляются, в отличие от спектров ионных нитрит<зв, полосы внешних деформационных колебаний координированных нифофупп — p(N02) 550—650 см и полосы валентных колебаний связей металл—азот. Последние лежат обычно ниже 400 см" и не всегда идентифицируются однозначно. [c.555]

Высокая чувствительность и большая специфичность отличают люд[инесцентные методы от многих других физико-химических методов. Описаны два варианта люминесцентных методов определения хрома низкотемпературные люминесцентные методы и методы, основанные на гашении люминесценции реагентов. Среди первых наибольшее внимание привлекает метод, описанный в [411, 412]. Экстракт роданидпого комплекса Сг(П1) с чистым ТБФ при глубоком охлаждении (температура жидкого азота) интенсивно люминесцируют. В спектре выделяют два наиболее интенсивных пика люминесценции с максимумами при 753 и 766 нм, отвечающих соответственно комплексам трдис-изомеру [ r(S N)4(H20)2] и [ r(S N)g(H20)] . Полоса люминесценции при к = 758 нм имеет максимальную интенсивность при pH 4,5, а полоса с к = = 766 нм — при pH 1—3. Обычно пользуются последней полосой ее интенсивность в 2—3 раза больше интенсивности первой [412]. Предел определения Сг(1П) в атом случае равен 0,0001 мкг/мл. По чувствительности и селективности низкотемпературный метод значительно превосходит другие люминесцентные методы. Определение хрома возможно в присутствии 1000-кратных количеств большинства элед[ентов. Незначительно снижают люминесценцию 100-кратные количества Fe(HI), Mo(VI) и V(V). [c.51]

Интенсивность мешающих полос, в значительной степени зависящую от условий возбуждения, можно уменьшить, а иногда и почти полностью подавить путем проведения с пробой подходящих химических операций или с помощью защитных газов. Например, интенсивность N-пoлo можно уменьшить добавлением к анализируемому диэлектрическому материалу, помещенному в кратер угольного электрода, некоторых окисляющих веществ (таких, как пиросульфат и бромат калия) [24]. Интенсивность этих полос заметно уменьшается также при использовании диоксида углерода в качестве защитного газа. Теоретически в этом случае СН-полосы должны отсутствовать полностью. Однако практически этого не бывает, по-видимому, из-за того, что материал пробы и, возможно, угольные электроды, что вероятнее всего, вследствие их высокой абсорбционной способности содержат значительные количества азота. При анализе сталей в атмосфере диоксида углерода совершенно пропадают полосы оксида железа и не исчезают полосы оксида алюминия. Последнее обусловлено тем, что алюминий уменьшает количество диоксида углерода (см. выше). В атмосфере азота отсутствуют полосы оксидов, и поэтому увеличивается отношение интенсивности линий примесей (например, Т1) или легирующих компонентов (например, Си) к интенсивности фона [25]. [c.255]

Сдвиг полосы поглощения 10 100 А при растворении в СС и в жидком СНС1д больше наблюдаемого в сжатом азоте, но полоса в них заметно тоньше, чём в последнем. Учитывая неполяр-ность и инертность азота, следует признать наблюденные в нем смещение и расширение полосы поглощения СНС1з значительными. [c.14]

Одним практическим следствием такой зависимости является то, что при увеличении размеров камеры сгорания или печи в условиях несветяшегося горения можно ожидать некоторого увеличения плотности радиационного потока на стенке. Кроме того, области горячего газа, находящиеся далеко от степки, могут радиационно охлаждаться холодной стенкой вследствие того, что оптическая глубина в крыльях полос невелика и имеется заметное увеличение ш/ в горячих областях. В отличие от этого в условиях горения с болыпим количеством сажи при увеличении размеров плотность теплового потока на стенку может падать, а области пламени, удаленные от стенки, не могут видеть стенку и, таким образом, не подвержены радиационному охлаждению. Это последнее обстоятельство может привести к увеличению образования загрязняющего компонента — окиси азота. [c.510]

В 1890 г. Ливинг н Дьюар изучали образование окислов азота спектрографическим способом прн взрывах в интервале давлений от 1 до 40 кгс/см2 и обнаружили в конденсате до 3% азотной кислоты, а также полосы поглощения КЮа- Последнее наблюдение, как будет сказано далее, оказалось ошибочным. [c.43]

В механической смеси ЦБС—СтК—ZnO полосг при 1700 см карбонильной группы остается без изменений Нагрев смеси до 60°С приводит к некоторому возрастанию ин тенсивности этой полосы, что связано с образованием водород ной связи между нуклеофильным азотом бензотиазолильной группы ЦБС и гидроксильной группой СтК, повьппающей ус тойчивость последней к диссоциации при 60°С. Повышени температуры нагрева смеси до 100°С приводит к резкому ослаб [c.178]

Метод непрерывного определения низких концентраций фтора в смесях с азотом основан на титровании фтора сернистым ангидридом с образованием фтористого сульфурила [665, 845]. Изучена возможность применения инфракрасной спектрометрии для определения фтористого сульфурила, количество которого пропорционально искомой концентрации фтора [666]. Для измерений был использован прибор недисперсионного типа контролировались сильные полосы поглощения сульфурила в близкой инфракрасной области при 1 = 6,65 нм. Из примесей, которые могут присутствовать в газовой смеси,— HF, UFe, N2, О2 и SO3— только последний может мешать определению. [c.149]

Система полос В 2 — Х 2 (первая отрицательная система азота) была исследована Герцбергом [2013], Костером и Бронсом [1187], Чайлдсом [1097], Паркером [3185, 3186], Крауфордом и Цзай [1218] и Дугласом[1369]. В работе последнего были сфотографированы с высоким разрешением полосы, соответствующие переходам между высокими колебательными уровнями обоих состояний (вплоть до полосы 29—21), и на основании совместного анализа полученных данных и результатов исследований других авторов [1187, 3185, 3186, 1218] предложено следующее уравнение для энергии колебательных уровней молекулы в основном состоянии [c.353]

По данным ИК-спектроскопии, для фракций Сх всех нефтей наблюдали полосы поглощения, характерные для группы —NH пиррольного кольца (3460 см ). В спектрах спиртобензольных фракций азотистых концентратов (СаиС ) проявились полосы поглощения амидов (3400—3100, 3490 и 1550 см"1) наряду с поглощением в области 1040 см" , соответствующим валентному колебанию 8=0 группы сульфоксидов [43]. Эти последние данные нодтвернодают результаты потенциометрического анализа, согласно которым слабоосновный азот во фракциях и Сх несколько превалирует над общим вследствие присутствия сульфоксидов. Во всех спектрометрированных фракциях в области 3600 и 3580 —3540 см наблюдались полосы поглощения, характерные для ОН-групп свободных и ассоциированных фенолов [40]. Наиболее ярко эти полосы поглощения проявлялись в ИК-спектрах бензольных и спиртобензольных элюатов К-4, что находится в соответствии с результатами потенциометрического титрования кислотных групп. Приведенные данные, характеризующие исходные концентраты азотистых соединений и продукты хроматографического разделения на силикагеле, свидетельствуют о многокомпонентном составе и необхсдимости их дальнейшего дифференцирования. На данном этапе мы ограничились радиоспектроскопическими исследованиями продуктов разделения, которые в совокупности с данными элементного и функционального анализов и средних молекулярных масс позволяют судить о структуре средних молекул. В табл. 5.7 даны вычисленные значения структурных параметров средних молекул (в числителе) и их структурных единиц (блоков) (в знаменателе). Средние молекулы продуктов разделения концентратов всех нефтяных пластов состоят из 1,0—2,4 структурных единиц и имеют невысокую степень ароматичности (4 = GJQ, == == 0,22- 0,38). Наиболее полициклические молекулы характерны для соединений пласта АВ +у, наименее — для БВ . Доля алифатических атомов углерода в этих молекулах наивысшая для нефтяного пласта БВд (Сц = 50—63%) и [c.154]

Простые эфирные, сульфидные и аминогруппы, несущие неподеленные пары, являются хорошими донорами электронов. В гетероциклах соответствующего размера, например в замещенных циклооктанонах (5) (см. табл. IV), осуществляется прямое взаимодействие этих донорных групп с карбонильной группой, приводящее к переносу заряда. В спектрах соединений (5, Х = 5 или НСНз) появляется новая полоса поглощения, которая не может быть приписана ни одному из двух хромофоров кольца в отдельности. В спектре раствора соединения (5, Х = ЫСНз) в кислоте эта полоса исчезает, указывая на вовлечение свободных электронов азота в переход, вызывающий новую полосу поглощения [94]. В случае соединения (5, X —5) полоса претерпевает заметное красное смещение при замене циклогексена как растворителя водой, указывая таким образом на большую полярность возбужденного состояния по сравнению с основным. Эти наблюдения вполне соответствуют предположению, что новая полоса возникает вследствие перехода свободного электрона гетероатома кольца на разрыхляющую орбиту карбонильной группы. Возможен перенос двух свободных электронов, вызывающий образование цвиттериона (6) [93]. Вклад структуры (6, Х = 5) в основное состояние соединения (5, Х = 8) объясняет заметную основность последнего [93]. Подобный, хотя и меньший резонансный вклад (б, Х = 0) повышает энергию верхнего уровня л->я перехода в (5, Х=0), чем и объясняется голубое смещение, наблюдаемое при переходе [c.331]

ТИКИ. Имтенсивность п к полос больше в случае моноцикличе-ких азинов по сравнению с соответствующими дициклическими оединениями, так как в последних электронный заряд в большей степени переходит от азота к углероду, вследствие большего отношения числа атомов углерода к числу атомов азота. [c.349]

Самая длинноволновая полоса поглощения пиррола в ультрафиолетовой области лежит при 207,5 нм (lg е 3,88) в циклогексане и при 208 нм (lg е 3,86) в 95 %-ном этаноле. Неясно, является ли она результатом п — я -перехода проведены вычисления с помощью большого числа методом МО [8е]. Алкильные заместители у атома азота или углерода обычно, как и следовало ожидать, вызывают небольшой гипсохромный сдвиг (приблизительно 3—8 нм). С другой стороны, электроотрицательные заместители у атома углерода, например ацильная, алкоксикарбониль-ная, карбонильная и цианогруппы, дают сильный батохромный сдвиг до 260—300 нм, с соответствующим возрастанием интенсивности (е> 10000). Полоса поглощения а-замещенных пирролов обычно смещена на 15—20 нм в сторону более длинных волн, чем у соответствующих р-замещенных [так как последние являются кросс-сопряженными системами, см. структуры (7а) и (76)]. [c.335]

Другие двойные соединения азота. Молекула гидразина Ы2Н4 была исследована в области 400—6667 см К Были получены спектры поглощения гидразина как в жидком, так и в твердом состояниях, причем в последнем случае гидразин находился при температуре —70°С. Молекула имеет симметрию Сг, поэтому можно ожидать двенадцать невырожденных основных типов колебаний четыре типа валентных колебаний М—Н, шесть типов деформационных колебаний N—Н, один тип валентных колебаний N—Н и один тип крутильных колебаний. Однако полученные спектры не были полностью идентифицированы, поскольку полосы поглощения сильно перекрывались. [c.53]

Метод прикатодного слоя [3] имеет преимущество при анализе следов элементов с не слишком высоким потенциалом ионизации (<9 эВ) и при условии, что другие легкоионизируемые элементы не присутствуют в больших количествах. Мешающее действие малых количеств посторонних легкоионизируемых элементов можно ослабить использованием незначительных навесок проб (< 10 мг). В этом случае анализируемый материал (смешанный с угольным порошком) помещают в полость катода, а излучение прикатодного слоя выделяют путем подбора соответствующей экспозиции. Поскольку температура катода относительно низка, благоприятный предел обнаружения можно получить, если только определяемые примеси достаточно летучи. Хотя интенсивность циановых полос в области вблизи катода относительно низка, все же целесообразно возбуждение спектров проводить в газе или смеси газов, свободных от азота. В методе прикатодного слоя большое внимание нужно уделять точному выбору места в прикатодном слое, от которого регистрируется излучение, толщине этой области и возможности воспроизводимо ее устанавливать на оптическую ось. Эти требования легче удовлетворить при большом расстоянии между электродами (например, 10 мм). Однако следует отметить, что интенсивность спектральных линий быстро изменяется с удалением места регистрации от поверхности электрода. Это изменение зависит от потенциала ионизации элемента, скорости движения его частиц, энергии возбуждения его спектральных линий и т. д. Поэтому нужно обращать большое внимание на то, чтобы физические и химические свойства стандартных образцов и энергии возбуждения линий х п г были бы как можно ближе друг к другу. Последнее требование и требование воспроизводимой установки места регистрации в прикатодном слое никогда не могут быть удовлетворены полностью. Благодаря этому точность такого метода анализа относительно низка. [c.268]

Согласно Демпси, температуры плавления карбидов и нитридов переходных металлов и соответствующих переходных элементов должны быть сравнимы. Действительно, только Hf , ТаС, Nb и ТагС имеют Гпл больше, чем у вольфрама. Поэтому Демпси полагает, что по природе своей химической связи карбиды и нитриды подобны переходным металлам. Однако одновременно с этим он отмечает сдвиг их температур плавления в сторону увеличения по сравнению с исходными переходными металлами (см. рис. 1, гл. 1). Химическая устойчивость карбидов и нитридов уменьшается при переходе от соединений металлов IV группы к соответствующим соединениям металлов V и далее групп (см. рис. 64 и 55). Демпси объясняет это тем, что р-электроны углерода и азота переходят в -полосы, в результате чего последние становятся подобными ис- [c.240]

Растворы кислорода в некоторых ароматических соединениях дают полосы поглощения в ультрафиолетовой области спектра, исчезающие при удалении кислорода из растворов. Это наводит на мысль, что кислород может играть роль акцептора [11], Последний вопрос будет рассмотрен более подробно в главе II. Четырехокись азота образует низкоплавкие твердые аддукты состава 1 1 с л-донорами типа бензола [12], которые обычно приобретают интенсивную окраску при охлаждении до температур значительно ниже 0°. Твердые аддукты состава 2(донор) 1(N204) обнаружены при термическом анализе смесей тетраокиси азота с различными донорами, включая карбоновые кислоты, сложные эфиры, кетоны и нитрилы. Описано небольшое число доноров, дающих с этим акцептором два различных твердых аддукта. [c.13]

Меньше изучены связи OH---N с аминами при межмолекулярных взаимодействиях. Это, вероятно, обусловлено тем, что такие ассоциации обычно настолько сильные, что полосы в спектре очень широкие и их трудно выделить. Поэтому легче проводить исследование ассоциации азота с менее активными донорами протонов, типа хлороформа или фенилацетилена. Впрочем, Грамстед [130] привел таблицу значений AvOH, АН, К и AF для ассоциации фенола, метанола и а-нафтола с различными третичными основаниями. Он приводит также некоторые данные для пентахлорфенола. Смещения частот велики, но совершенно неожиданно, что, хотя значения АН для комплексов а-нафтола больше, чем у продуктов присоединения метанола, значения AvOH больше у последних. Финдлей и Кидмен [112] привели также некоторые данные об ассоциации спиртов с пиридином. [c.292]

В последнее время широко распространилось определение строения сложных неорганических молекул при помощи инфракрасных спектров. Наблюдаемый спектр сравнивают со спектром, рассчитанным для принятой модели с применением математически (на основании теории групп) выведенных правил отбора (т. е. это метод проб и ошибок, ср. с разд. 6.1—6.3). Метод инфракрасной спектроскопии применяли, в частности, для определения строения гидридов бора (разд. 2.5), окислов азота, межгалогенных соединений, изомеров координационных соединений и карбонилов металлов. Так, инфракрасный спектр диборана (ВгНб) состоит из восьми полос, причем все они, по-видимому, основные. Если в структуре имеются мостиковые атомы водорода, то правила отбора предсказывают восемь частот колебаний, активных в инфракрасной области. Аналогичные исследования подтвердили, что в некоторых полиядерных карбонилах имеется два типа групп СО концевые карбонильные группы, поглощающие примерно при 2000 и мостиковые карбонильные группы, которые поглощают при ---1800 сж" . На этом основании Ре2(С0)э — карбонил такого типа — имеет структуру, приведенную на рис. 6.17. [c.213]

Уменьшение сопряжения у 9-антральанилина по сравнению с бензальанилином может быть вызвано не только уже отмеченными, но и другими стерическими факторами. На примерах простейших азометинов, в частности бензаль- и салицилальанилинов, показано [5—7], что в результате взаимодействия неподеленной пары электронов азота с я-электро-нами связанного с ним ароматического кольца последнее должно быть повернуто на некоторый угол по отношению к остальной части молекулы. Заместители в пара-положении аминного ядра, в зависимости от степени их взаимодействия с неподеленной парой электронов азота, оказывают различное влияние на величину этого угла. Например, диметил-аминогруппа, в минимальной степени взаимодействующая с неподеленными электронами азота, способствует увеличению сопряжения между отдельными частями молекулы азометина. Это находит отражение в спектрах поглощения—К-полоса батохромно смещается, интенсивность Еа-полосы падает, а К-полосы —растет. Заместители в мета-положении к азометиновой группе практически не влияют на положение и ин-тенсив.ность К-полосы в спектрах поглощения этих веществ. [c.213]

Последний состав соответствует стехиометрическому составу TiN. При сопоставлении кривых поглощения всех составов видно, что ход коэффициента поглощения в начальной области основного края у соединений с П, 7—18,8 вес. lu азота плавный, близкий к арктан-генсоидальному и не зависит в этих пределах от концентрации азота. В нитриде с 20,6 вес. )о азота в начальной области края можно уже различить наплыв . При дальнейшем насыщении азотом и переходе к нитриду стехиометрического состава происходит дальнейшее изменение величины коэффициента поглощения в начальной области появляется белая линия, происхождение которой принято связывать с захватом 1 s-электронов титана вакант-нымп Зс(-уровнями наружной полосы энергии атома титана. Это можно объяснить возрастанием доли р-состояний в обобщенной dsp-полосе и, следовательно, вероятности перехода на нее ls-элект-рона по мере того, как азот с увеличением его концентрации заполняет все больше и больше пустых мест в решетке. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология