Окись углерода неоднородность поверхност

Таким образом, на основании исследований различных авторов нельзя прийти к определенному выводу относительно однородности или неоднородности тех или иных поверхностей. Вполне возможно, что некоторые из исследованных поверхностей были однородны по отношению к изученному типу хемосорбции. Если энергия активации поверхностной миграции невелика, то та небольшая степень неоднородности, которую можно ожидать на поликристаллических материалах, может приводить к выравниванию состава адсорбированной смеси. Поэтому также вполне понятно, что опыты с одним адсорбатом (азотом) могут приводить к выводу об однородности поверхности, в то время как опыты с другим адсорбатом (окись углерода) как будто доказывают существование определенной степени неоднородности, как это и наблюдалось в опытах Эммета и Куммера. [c.130]

Адсорбция даже таких простых газов, как водород, кислород, азот и окись углерода, на переходных металлах представляет собой весьма сложный процесс, поскольку в ходе адсорбции образуется несколько связанных форм. Об этом, в частности, убедительно говорят спектры термодесорбции водорода, азота и окиси углерода с поверхности поликристаллического вольфрама (рис. 10). Слабо связанные состояния водорода и азота имеют, по-видимому, молекулярный характер и образуются в результате взаимодействия с переносом заряда, в то время как несколько прочно связанных состояний являются атомарными. Существование нескольких хемосорбционных состояний отчасти может быть следствием кристаллографической неоднородности поверхности поликристаллического адсорбента. Однако это не единственная причина, поскольку такая же сложная картина наблюдается при адсорбции на поверхностях. [c.25]

Опыты по десорбции показали, что молекулы, ответственные за возникновение полос с большими частотами, были менее прочно связаны и удалялись с поверхности при вакуумировании раньше, чем молекулы, ответственные за появление полос с меньшими частотами. Наблюдавшиеся эффекты Эйшенс и сотр. (1956) объяснили неоднородностью поверхности. Более активные центры хемосорбировали окись углерода первыми с более высокими теп-лотами адсорбции, давая мостиковую структуру карбонилов. Менее активные центры заполнялись позднее и давали главным образом линейные карбонильные соединения. Поверхность рассматривали как совокупность групп центров различной энергии, причем в каждой группе центры энергетически однородны. Эта точка зрения была высказана ввиду дискретного характера появления полос поглощения и роста их интенсивности. Было также высказано предположение, что различные центры могут относиться к главным кристаллографическим плоскостям металла. Аналогичная точка зрения была высказана ранее Биком (1945), исходившим не из спектроскопических данных, а из необходимости объяснения каталитической активности напыленных металлических пленок. Предполагалось, что появление высокочастотных полос в области 2070—2050 указывало на то, что все двойные центры, необходимые для образования мостиковой структуры, заполнены, и адсорбция не зависит от типа кристаллической грани. [c.73]

Важной стороной экспериментальных исследований в области катализа в последние два десятилетия является измерение теплоты адсорбции, которое производится с целью помочь выяснению смысла результатов адсорбщюнных измерений. Количество теплоты, выделяющейся при адсорбции, обычно показывает, является ли связь с поверхностью физической или химической. В первом случае теплота адсорбции такая же, как теплота испарения адсорбированного вещества, или превышает ее в 2—3 раза, тогда как во втором случае (при хемосорбции) выделяемая энергия значительно больше, что указывает на избирательность действия адсорбента. Исследование изменения теплоты адсорбции по мере покрытия поверхности позволяет узнать характер неоднородности поверхности и взаимодействия между адсорбированными молекулами. Обзор этой области можно найти в книгах Адама [1] и Брунауэра [2]. Наши знания об энтропии адсорбции продвинулись в гораздо меньшей степени число проведенных определений и теоретических исследований еще сравнительно невелико. Главная задача подобных исследований заключается б том, чтобы установить, подвижно ли адсорбированное вещество на новерхности или нет. Работа Баррера [3] показывает, что вещества, адсорбированные на цеолитах, неопособны к поступательному движению, а Форстер [4], применив способ расчета Баррера, нашел, что то же самое справедливо для многих веществ, адсорбированных на окиси железа и на силикагелях. С другой стороны, Дамкелер и Эдзе [5] находят, что окись углерода, адсорбированная на окнсп меди, подвижна при 650° К. Эти заключения противоречат ожиданиям, так как можно было бы думать, что свобода молекул будет больше при физической адсорбции, как в опытах Баррера и Фостера, чем при хемосорбции. Хилл [6] при помощи статистических расчетов показал, что следует ожидать свободы поступательного движения в большинстве случаев вандерваальсовой адсорбции в более поздней работе [7] он нашел, каким образом константы в уравнении БЭТ для многослойной адсорбции зависят от способности двухатомной молекулы вра- [c.256]

Недавно этот метод применили при изучении неоднородности поверхности железных р- и других катализаторов. В этих работах катализатор покрывался сначала СО, а затем С 0. При изучении состава десорбируемого газа найдено, что вначале десорбируется окись углерода, изотопный состав которой близок к изотопному составу окиси углерода, адсорбированной во вторую очередь (С 0). Таким образом, десорбция происходит вначале с наименее активных мест поверхности катализатора (наиболее активные места, очевидно, занимаются молекулами газа, адсорбируемого первым, т. е. С О). Значительное количество исследований, посвященных данному вопросу, говорит о его важности и перспективности его изучения методом Рогинского. [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология