Другие адсорбаты

Построение прямой в координатах In Л — [In (ps/p) ]" дает возможность найти константы этого уравнения. Температурная инвариантность уравнений (111.80) и (111.81) позволяет вычислить изотермы адсорбции данного адсорбата при других температурах, а коэффициенты аффинности — перенести зависимости на другие адсорбаты. [c.143]

Однако этим дело не ограничивается. Так как дисперсионные силы пропорциональны поляризуемости молекул, то ординаты любой точки характеристической кривой для одного адсорбата будут во столько же раз больше ординат для другого адсорбата на том же адсорбенте (при том же 0), во сколько раз поляризуемость молекул одного адсорбата больше поляризуемости молеку.и другого адсорбата. Обозначим это отношение поляризуемостей через р. Таким образом, если у нас имеется одна изотерма адсорбции одного вещества при одной температуре, то умножением характеристической кривой на р можно построить характеристическую кривую для второго адсорбата на том же адсорбенте. А вследствие температурной инвариантности характеристических кривых возможен пересчет на любую другую температуру. [c.225]

Уменьшение адсорбции азота, криптона и других адсорбатов на единицу поверхности модифицированных адсорбентов [363, 339] указывает, что принятое ранее при расчете удельных поверхностей адсорбентов допущение о постоянстве молекулярных площадок адсорбата является неверным. На таких адсорбентах не размеры молекулы адсорбата определяют величину молекулярной площадки, а топография самой химической поверхности адсорбента становится определяющим фактором. Молекулярные площадки существенно возрастают по мере замещения ОН-групп на атомы фтора или органические радикалы. Так как удельная поверхность 5 = Ыа, ( 1о при модифицировании мало изменяется, а адсорбция а ,, соответствующая покрытию мономолекулярным слоем, уменьшается, то формальным следствием этого является резкое возрастание молекулярных площадок соо адсорбата. Следовательно, можно говорить лишь о формальном применении уравнения изотермы адсорбции БЭТ для модифицированных адсорбентов. Определение удельной поверхности модифицированных адсорбентов методом БЭТ, даже по адсорбции азота или благородных газов, не является надежным из-за незнания величин молекулярных площадок, которые зависят от природы поверхности. [c.172]

Для определения удельной поверхности з обычно применяются изотермы адсорбции паров простых веществ (N2, Аг, Кг) при низких температурах (большие значения величины С). При этом за стандарт принята величина для азота, адсорбированного при —195 °С (78 °К) на графитированной саже, равная 16,2 А . Определив с помощью низкотемпературной адсорбции стандартного пара удельную поверхность адсорбента з, легко далее решить и обратную задачу—найти величину (и для какого-либо другого адсорбата, определив на опыте изотерму адсорбции его пара и найдя величину емкости монослоя а из графика, аналогичного показанному на рис. XVI, 9. [c.454]

Таким образом, на основании исследований различных авторов нельзя прийти к определенному выводу относительно однородности или неоднородности тех или иных поверхностей. Вполне возможно, что некоторые из исследованных поверхностей были однородны по отношению к изученному типу хемосорбции. Если энергия активации поверхностной миграции невелика, то та небольшая степень неоднородности, которую можно ожидать на поликристаллических материалах, может приводить к выравниванию состава адсорбированной смеси. Поэтому также вполне понятно, что опыты с одним адсорбатом (азотом) могут приводить к выводу об однородности поверхности, в то время как опыты с другим адсорбатом (окись углерода) как будто доказывают существование определенной степени неоднородности, как это и наблюдалось в опытах Эммета и Куммера. [c.130]

Изложенная методика позволяет выбирать оптимальные условия десорбции углеводородов и других адсорбатов из слоя микропористых адсорбентов, применяя метод графического дифференцирования изотерм адсорбции. Обратная задача — построение изотерм адсорбции на основе кривых отдувки позволяет получить изотермы адсорбции агрессивных газов (например, сероводорода), для которых использование обычной вакуумной адсорбционной аппаратуры с ртутными элементами затруднительно. [c.204]

Аналогичные расчеты объема пор, в частности расчет свободного объема, с использованием данных о содержании воды в цеолите при полной гидратации можно провести и для других цеолитов. В табл. 2.4 для большинства цеолитов даны величины свободного объема (см /см ) или доли свободного объема Vj. Кроме того, в таблицах гл. 2, характеризующих структуру каждого цеолита, включены данные по плотности, объемам элементарных ячеек, плотности каркаса, что дает возможность проводить расчеты такого же типа для других адсорбатов. [c.445]

В цеолитах X и У трехмерная система каналов образована полостями, которые соединяются друг с другом через 12-членные кислородные кольца диаметром около 7 А (см. гл. 2 и 5) [13]. В этих цеолитах почти половина объема кристалла доступна для адсорбции. Как указывалось в гл. 5, молекулы воды могут заполнить весь свободный внутрикристаллический объем в фожазитах, в то время как другие адсорбаты не проникают в ту часть объема, [c.635]

Для адсорбции инертных газов иа цеолите NaA была развита теория, основанная на предположении, что адсорбированные молекулы образуют подвижную жидкость, заполняющую адсорбционное пространство [62]. Вычисленные и экспериментально определенные величины адсорбции гелия, неона, аргона и крип- тона достаточно хорошо согласуются. Возможность применения этой теории к другим адсорбатам нуждается в проверке. [c.648]

Эти данные интересны тем, что температура и природа адсорбатов широко варьировались, особенно значительно было различие между бутаном и двумя другими адсорбатами. То же самое можно сказать относительно результатов изучения [8] ад- [c.148]

А поглощают одинаковые количества паров метилового спирта (рис. 6) и других адсорбатов. [c.213]

А. П. Карнаухов. Я не могу согласиться с тем, что метод БЭТ измерения удельной поверхности предполагает использование только азота в качестве адсорбата. Хотя его авторы применяли чаще всего азот, они никогда не отрицали принципиальной возможности использования других адсорбатов, и в самом уравнении БЭТ не заложено условие выбора определенного адсорбата. Конечно, адсорбат должен быть разумно выбран. Если это сделано и если площадь его молекулы в монослое хорошо согласована с площадью молекулы другого адсорбата, то никаких неудобств сравнение полученных данных не вызывает. Я это продемонстрировал на примерах использования аргона и азота. По нашим данным, аргон совершенно на равных правах с азотом может быть использован для определения удельной поверхности, а в ряде случаев, особенно при применении хроматографических методов, аргон лучше чем азот. [c.152]

Поэтому нам представляется, что для проверки применимости теории молекулярных сил следует обратиться к результатам, полученным на плоских поверхностях или на поверхностях известной кривизны. Как было показано в работе [5], в этом случае для неполярных жидкостей удается получить значительно лучшее согласие с теорией. Представляется желательным с целью дальнейшего уточнения расчетов провести измерения толщины пленок азота, кислорода и других адсорбатов, применяемых для структурного анализа, на плоских поверхностях. Попытки таких измерений уже сделаны [6]. Необходимо, однако, проведение широких систематических исследований на различных твердых подложках. [c.209]

Уменьшение адсорбции азота, криптона и других адсорбатов на единицу поверхности модифицированных адсорбентов [6, 14] указывает, что принятое ранее ири расчете удельных поверхностей адсорбентов допущение о постоянстве молекулярных площадок адсорбата неверно. На таких адсорбентах не размеры молекулы адсорбата определяют величину молекулярной площадки, а топография самой химической поверхности адсорбента становится определяющим фактором. Молекулярные площадки существенно возрастают по мере замещения ОН-групп на атомы фтора или органические радикалы. [c.152]

Таким образом, различные уравнения почти с одинаковым успехом описывают адсорбционные данные в широком интервале относительных давлений, хотя и дают несколько различные значения 2. Поэтому можно предполагать, что в области полимолекулярной адсорбции форма изотермы адсорбции определяется природой адсорбата и практически не зависит от природы твердого тела. Следовательно, для данного адсорбата все кривые зависимости Ig v от некоторой произвольной функции Р/Р° должны быть параллельными и при вертикальном переносе совместимыми друг с другом. Как отмечалось еще в первом издании этой книги (см. [74]), данное предположение на практике выполняется на редкость хорошо. Например, рис. XIV-18 показывает совмещение ряда изотерм адсорбции азота. В пределах погрешностей эксперимента в интервале Р/Р° от 0,3 до 0,95 при соответствующем выборе оптимальных значений Vm аналогичные изотермы получаются и для других адсорбатов. Как правило, экспериментальные данные ложатся на одну и ту же кривую. При Р/Р° ниже 0,3 кривые, полученные на различных адсорбентах, постепенно расходятся. Предположительно это связано с тем, что при низких относительных давлениях начинает сказываться влияние природы твердого тела. Ранее подобные выводы были сделаны Пирсом [57], Халасом и Шаем [75] и Дубининым [50]. [c.466]

Соответствие приведенных в таблице данных можно оценить как полуколичественное, хотя порядки величин теплот сопоставимы. При переходе к другим адсорбатам картина еще более ухудшается. В силу необходимости в методе не только не учитывается истинная атомная конфигурация системы адсорбат— адсорбент, но и недостаточно точно оценивается величина (М-М). [c.22]

Методом инфракрасной спектроскопии удалось получить сведения не только о двух типах центров, но и о механизме достижения равновесия при адсорбции. Хотя о медленных процессах физической адсорбции было известно в течение ряда лет, причина их оставалась в значительной степени неясной. Пытались ссылаться на время, требующееся для диффузии через узкие капилляры или для поверхностной диффузии, но такое объяснение не было удачным. Основной стадией процесса может быть медленная десорбция адсорбированных молекул с центров одного типа и повторная адсорбция в течение длительного времени на центрах с другими свойствами. При адсорбции метанола на пористом стекле [163] протекание такого процесса было установлено спектроскопическим способом, а также в результате исследований изменения длины. Изменение длины образца со временем наблюдалось и для других адсорбатов, образующих водородные связи с поверхностью (сопровождаемые сжатием) [75, 77]. [c.297]

Аналогичная картина наблюдается для азота [36, 62] и целого ряда других адсорбентов [63—65]. Поэтому один и тот же адсорбат с определенным значением шо может быть применен только к ограниченной группе веществ с идентичной или близкой природой поверхности. Если же природа поверхности даже одного и того же вещества в процессе работы подвергалась химическому [15, 18, 21, 66—68], термическому [69] или другому виду воздействия [70], в результате чего она претерпела значительные изменения, то ошибка от применения прежней величины о может быть очень большой. Например, поверхность аэросила, химически модифицированная триметил-хлорсиланом, уменьшает адсорбцию азота в монослое на 15%, а криптона на 45% [71]. Что касается других адсорбатов, таких, как пары воды [72, 73], бензол [74, 75] или спирты [76], то их сорбция претерпевает еще большие изменения вследствие уменьшения или увеличения плотности упаковки молекул на поверхности твердого тела. [c.156]

Точность рассмотренного метода определения удельной поверхности микропор зависит от правильного подбора диаметров молекул адсорбата чем меньше шаг, т. е. отличие диаметра молекул первого адсорбата от диаметра молекул другого адсорбата, а другого от третьего и т. д., тем точнее метод и, наоборот, чем шире этот шаг, тем точность определения удельной поверхности микропор уменьшается. [c.245]

При помощи магнитных методов были изучены наряду с водородом и другие адсорбаты гелий, аргон, криптон, азот, окись азота, кислород, окись углерода, углекислый газ, этилен, этан, бензол и циклогексан. Гелий не адсорбировался в заметных количествах при обычных температурах и не давал ощутимых изменений намагничивания при введении его на N /5102, за исключением, может быть, очень низких температур. Аргон и криптон при любых условиях нельзя рассматривать как хемосорбированные газы. Эти газы не приводят к каким-либо измеримым изменениям намагничивания при обычной температуре, но дают заметный отрицательный эффект, если их подавать на адсорбат при температуре, близкой к —78°С. Этот эффект достаточно слаб по сравнению с эффектом, получающимся при пуске водорода в тех же условиях. В согласии с гипотезой о том, что инертные газы удерживаются на поверх- [c.23]

В данной работе исследовалась возможность применения наряду с гептаном ряда других адсорбатов. В таблице приведены результаты хроматографического определения поверхности шести адсорбентов с использованием различных адсорбатов. [c.84]

Коэффициент i был назван коэффициентом аффинности. Отсюда следует, что, зная характеристическую кривую для од ного адсорбата и коэффициент аффинности для другого адсорбата по отношению к первому, можно вычислить изотерму адсорбции второго адсорбата на том же адсорбенте. [c.162]

Существует несколько адсорбционных методов определения числа и силы кислотных центров. Наиболее рационален нз них метод термодесорбции аммиака, удобный тем, что малые молекулы аммиака способны проникать в самые тонкие поры, недоступные другим адсорбатам. Сочетание адсорбции аммиака с и. учеккем ИК-спектров [c.71]

До недавнего времени считали, что в случае вандерваальсовой адсорбции энергии взаимодействия между данным газом и адсорбентами разной природы не очень различны. Предполагали, что химическая природа поверхности адсорбента для физической адсорбции не существенна и величина адсорбции данного вещества на единицу поверхности любого адсорбента является одной и той же. На этих представлениях был основан широко распространенный метод БЭТ, используемый для определения удельной поверхности по низкотемпературной адсорбции азота или других адсорбатов. При этом принималось, что молекулярная площадка адсорбата остается величиной постоянной. [c.151]

Таким образом, зависимость х/и —х) от х представляет собой прямую, по наклону которой и пересечению с осью ординат можно найти От И С. Далее с помощью уравнения (Х1У-9) величину Vm можно пересчитать на удельную поверхность исследуемого материала. Для. этого необходимо лишь знать о . Если адсорбция многослойная, разумно в качестве использовать не площадь центра адсорбции, а площадь поперечного сечения молекулы адсорбата, рассчитанную в зависимости от температуры из плотности жидкого или твердого адсорбата. Наиболее удовлетворительные результаты обычно получаются при следующих значениях а (А ) N2 16,2 О2 14,1 Аг 13,8 Кг 19,5 н-С4Нк) 18,1. Эти величины, а также значения о° для других адсорбатов критически обсуждаются в работе [38]. Отметим, что приведенные значения близки к рассчитанным из плотностей жидкостей при температурах их кипения и поэтому вполне пригодны для полимолекулярной адсорбции. Правда, иногда эффективная площадь поперечного сечения молекулы адсорбата может все же значительно отличаться от значения найденного из плотности жидкого адсорбата. Так, Пирс и Эвинг [39] показали, что адсорбция азота на поверхности графита определяется кристаллической структурой адсорбента, и поэтому эффективная площадь молекулы азота составляет 20 А , а не 16,2 А . [c.453]

Прежде всего это конкурентная адсорбция другого адсорбата, в результате которой возможно относительное уменьщение прочности адсорбции искомого адсорбата. Последний процесс можно рассматривать также как результат уменьшения pH, которое смещает равновесие реакции (6) (гл. 2) влево. Второй адсорбат не должен, конечно, проявлять нежелательные каталитические свойства. Маатман [23] описал, как можно таким образом управлять структурой дисперсных металлических катализаторов. Кроме того, относительная прочность адсорбции снижается с увеличением температуры, поэтому повышение температуры приводит к более равномерному распределению адсорбата. Очевидно, изменить характер адсорбции можно и в результате изменения химической природы металлсодержащих адсорбатов об этом, а также о влиянии других факторов подробнее говорится в последующих разделах. [c.183]

Другие адсорбаты, указанные выше, хемосорбнруются на никеле. [c.24]

Менее изучено отравление контактов в реакциях с участием водорода. На металлической поверхности, полностью насыщенной атомами серы, не адсорбируются СО и Н2. Однако углеводороды ненасыщенного характера типа СбНб или С2Н2 адсорбируются и на чистой и на отравленной поверхности катализаторов. Элементарная сера действует более эффективно, чем НгЗ и ЗОг, особенно в гидрогенолизе, по сравнению с реакциями гидрирования. В частности, сильная химическая связь, образуемая с серой, ослабляет взаимодействие платины с другими адсорбатами и может препятствовать диссоциации или крекингу углеводородов. [c.149]

Рис. 5. Изотермы ансорбдии воды и других адсорбатов, полуженные на разных образцах

Температурная инвариантность уравнений (III.87) и (111.88) позволяет вычислить изотермы адсорбции даппого адсорбата при других температурах, а коэффициенты аффинности — рассчитать зависи.мости для других адсорбатов. [c.170]

Дифрактограмма этого образца свидетельствует о высокой степени окристаллизованности порошка. Согласно дифрактограмме и данным, приведенным в табл. 7, синтезированный бериллийалюмосилнкат имеет кристаллическую структуру сита Линде 13Х. По данным адсорбционных измерений он обладает молекулярноситовым действием цеолита ЫаХ — в области низких относительных давлений хорошо поглощает пары воды, метилового спирта, н-гексана, бензолами других адсорбатов, размер молекул которых не превышает 9 А. Кривые изотерм сорбции имеют вид, характерный для изотерм сорбции веществ на ультрапористых сорбентах типа молекулярных сит. [c.35]