Энтропия, увеличение при адсорбции ПАВ

Если минимум Е лежит на более высоком энергетическом уровне, чем уровень Л (см. рис. 12), то теплота адсорбции будет иметь отрицательный знак (увеличение потенциальной энергии). Такая адсорбция будет эндотермической. Физическая адсорбция не бывает эндотермической поскольку в этом случае энтропия всегда уменьшается, то, для того чтобы адсорбция имела место, теплота адсорбции должна быть положительной. Однако цри хемосорбционных явлениях нельзя исключить возможность эндотермической адсорбции. [c.58]

Самопроизвольный процесс адсорбции, идущий с увеличением теплосодержания системы, должен сопровождаться значительным выигрышем энтропии, чтобы обеспечить отрицательный знак свободной энергии при адсорбции. Этим в работе [77] была объяснена отрицательная теплота адсорбции. Увеличение энтропии может происходить потому, что адсорбция полимерной молекулы на поверхности приводит к переходу с поверхности в объем раствора большого числа молекул растворителя. Это должно давать больший выигрыш в энтропии в сравнении с ее уменьшением вследствие связывания и ограничения подвижности цепей полимера на поверхности. Вероятно, частичное увеличение энтропии при адсорбции может быть объяснено также менее плотной упаковкой макромолекул полимера на поверхностях по сравнению с упаковкой в объеме [ 181. [c.53]

Полное уменьшение энтропии при адсорбции можно разделить на две части —соответствующую изменению поступательного движения и соответствующую изменению вращения, хотя, как уже говорилось выше, увеличение энтропии может быть результатом возникновения колебательного движения, так что [c.99]

Влияние температуры. Степень разделения компонентов, а следовательно, и коэффициент селективности Кс возрастают с увеличением разности теплот адсорбции или растворения и разности энтропий адсорбции или растворения при постоянной температуре колонки. С увеличением температуры степень разделения уменьшается тем больше, чем выше теплота растворения или адсорбции. В том случае, когда теплоты близки или равны, разделение определяется лишь различием энтропий и не зависит от температуры. Этот случай наиболее благоприятен для хроматографии, так как, во-первых, близость теплот означает близость температур кипения, а значит, и возможность разделения близкокипящих соединений, а, во-вторых, это означает независимость степени разделения т от температуры и возможность ускорения процесса путем повышения температуры без ухудшения разделения. Возможные [c.129]

На основании количественного исследования процесса активации адсорбированной молекулы показано [21], что значение AF°b должно быть тем больше, чем сильнее взаимодействие адсорбент — адсорбат, и уменьшаться с увеличением растворимости органического соединения. Анализ данных [35, 36] показывает, что энергетические характеристики адсорбции органических соединений на углеродных адсорбентах изменяются пропорционально молекулярной рефракции адсорбата, а энтропия адсорбции слабо зависит от структуры органического вещества. Поэтому изменение энтропии при переходе адсорбированной органической молекулы в активированное состояние можно принять постоянным в случае диффузии ряда веществ, а изменение энтальпии при переходе адсорбированной молекулы в активированное состояние АН°ь пропорциональным молекулярной рефракции [/ ] и логарифму растворимости органи- [c.120]

Если процесс адсорбции сопровождается поглощением тепла, это должно компенсироваться соответствующим увеличением энтропии. Только в этом случае может быть обеспечено уменьшение свободной энергии системы, что необходимо для протекания самопроизвольного процесса адсорбции. Выигрыш энтропии может быть достигнут различными путями [142, 147]. Во-первых, происходит десорбция молекул растворителя, что увеличивает общую энергию системы. Во-вторых, происходит десольватация адсорбированных макромолекул. Возможны и другие источники повышения энтропии [142]. [c.24]

В заключение остановимся на температурной зависимости адсорбции в пористых телах. Простые опыты с системой поршень — цилиндр показывают, что при гистерезисе системы в цикле должна теряться механическая работа (т. е. должно выделяться тепло). В необратимых процессах этого типа изменение энтропии при небольших смещениях системы из состояния равновесия не равно бд/Т. Поэтому, как отмечает Ла-мер [16], в этом случае уравнения типа уравнения (ХП1-16), полученные на основе второго закона термодинамики, теряют ясный физический смысл. В гистерезисных системах, конечно, можно получить два ряда значений относящихся к адсорбционной и десорбционной ветвям. Обычно эти величины не равны друг другу и ни одна из них не соответствует калориметрической теплоте адсорбции. Этот эффект можно объяснить локальной необратимостью системы. Адсорбция при увеличении х на 8х не эквивалентна десорбции при последующем уменьшении относительного давления на ту же величину бх. Поэтому к данным по изостерическим теплотам адсорбции и ин- [c.498]

Этот метод мог бы иметь некоторую ценность, если бы он действительно позволял находить энергию взаимодействия адсорбат — адсорбат. К сожалению, однозначное решение этой задачи невозможно. Хорошо известно, что в общем случае по виду изотермы или кривой теплот адсорбции невозможно отличить влияние неоднородности поверхности от проявления сил отталкивания между адсорбированными молекулами. Столь же неоднозначно истолкование полученных экспериментальных данных и при существовании аттракционных взаимодействий между адсорбированными молекулами. Так, например, если часть катионов в полостях цеолита делокализована и эти катионы обладают некоторой свободой перемещения, то рост адсорбции должен вызывать уменьшение их подвижности, вследствие чего энтропия цеолита будет уменьшаться, а теплота адсорбции (для системы адсорбат — адсорбент) будет увеличиваться с ростом заполнения. Подобно этому любая причина, способная вызвать уменьшение энтропии адсорбента, будет вызывать увеличение теплоты. Таким образом, наблюдаемое увеличение с Т при адсорбции на цеолитах совершенно не обязательно означает только проявление аттракционных взаимодействий. Вследствие этого можно утверждать, что для количе- [c.401]

Изменение /со может быть связано с изменением энтропии активации — уменьшением или увеличением числа степеней свободы в поверхностном соединении по сравнению с исходным состоянием. Диссоциация молекулы при адсорбции на атомы или радикалы приводит к увеличению энтропии активации, но слишком прочная связь радикалов с катализатором, переход от нелокализованной к локализованной адсорбции радика-лов, вызывает уменьшение энтропии активации. Увеличение числа активных центров так же увеличивает k , не меняя при этом Е. [c.223]

Орр измерил изменения теплот адсорбции аргона, азота и кислорода на кристаллических галогенидах щелочных металлов. Расчеты, проведенные на основе полученных им значений Д(3 при 6 = 0,5, показывают уменьшение энтропии примерно на 16 энтр. ед., что точно соответствует значениям, предсказываемым для двумерного газа. Большие изменения энтропии, связанные с сильной адсорбцией на фиксированных центрах, отмечены при хемосорбции азота на железе и воды на окиси цинка, а также при низкотемпературной физической адсорбции водорода на стекле и на шабазите. Если водород адсорбируется на металлах, то при низких температурах адсорбированные атомы неподвижны, но подвижность возрастает как с увеличением степени заполнения поверхности, так и с повышением температуры. Неоднородность центров поверхности можно обнаружить даже при низкотемпературной физической адсорбции благородных газов на металлах. Так, было установлено, что при 77—90° К теплоты адсорбции ксенона и криптона на никеле уменьшаются с 5,4 до 4,5 ккал-моль- для криптона и с 4,75 до 4,60 ккал-моль для ксенона. Эти расчеты были проведены по уравнению Клаузиуса —Клайперона [c.103]

Кривая дифференциальной энтропии адсорбции, как показано в работе [37], в области заверщения мономолекуляр-ного слоя (вблизи 0=1) проходит через минимум (рис. 7), причина появления которого обусловлена резким уменьшением подвижности молекул адсорбата, вследствие их более плотной упаковки и наличия связей как с твердой поверхностью, так и друг с другом. При формировании второго молекулярного слоя энтропия снова возрастает, а затем с увеличением 9 постепенно приближается к энтропии жидкости. [c.28]

Крутой рост изотермы адсорбции после 0,- 5 1 обусловлен трехмерной ассоциацией в системе и сопровождается резким увеличением энтальпии (возрастанием энтропии) вследствие разрушения структуры воды вокруг ассоциирующих молекул [c.118]

Однако появление положительных значений энтропии адсорбции возможно, вероятно, и по другой причине вследствие изменения энтропии самого адсорбента. Так, даже если при хемосорбции, как это обычно бывает, энтропия адсорбируемых молекул после адсорбции снижается в основном за счет уменьшения числа степеней свободы, то это снижение энтропии может перекрываться сопутствующим увеличением энтропии адсорбента. Это в свою очередь приводит к эндотермическому процессу, если член TAS численно превышает член AG. [c.34]

ПАВ, адсорбированных за счет вытеснения оксиэтильных цепей из поверхности раздела фаз соседними алкильными радикалами Нг и Яг — парциальные молярные энтальпии адсорбированного вещества при этих условиях — количество молей полиоксиэтиленовых цепей, вытесненных при адсорбции одного моля алкильных радикалов Я — парциальная мольная энтальпия адсорбированных полиоксиэтиленовых цепей Я — парциальная мольная энтальпия вытесненных из адсорбционного слоя полиоксиэтиленовых цепей. Вытесненные из поверхности раздела фаз полиоксиэтиленовые группы более подвижны, qeM адсорбированные, поэтому их вытеснение сопровождается увеличением энтропии. Следовательно, = (Я — Нод) — величина положительная, и тепловой эффект, как видно из рис. 23, в этой области 0 уменьшается. При 0,68 тепловой эффект растет, следовательно, энтальпия системы уменьшается. В параграфе II.4 мы видели, что при 0 0,68 0,69 адсорбированные молекулы оксиэтилированного децилового эфира с тринадцатью оксиэтиле-новыми группами в полиоксиэтиленовой цепи образуют двумерные ассоциаты. [c.62]

Движущей силой мицеллообразования — объединения углеводородных радикалов в ядро мицеллы (как и выхода из воды молекул ПАВ в поверхностный слой при адсорбции на границе водный раствор — воздух или водный раствор — углеводород) является увеличение энтропии системы в целом за счет разрушения айсберговых структур [c.228]

Знаменатель правых частей (XIV. 21) и (XIV. 22) положителен по условию устойчивости (1.185), а знаки их числителей зависят от соотношений молярных энтропий и объемов. Для газа вдали от критической точки молярные энтропия и объем будут намного превосходить аналогичные величины для адсорбента и поверхностного слоя. В этом случае, согласно соотношениям (XIV. 21) и (XIV. 22) адсорбция, как правило, будет возрастать с понижением температуры и увеличением давления. [c.305]

Теплота адсорбции йода на слоях хлористого бария, полученных путем возгонки, также возрастает с увеличением степени заполнения [113] при 6. равном 0,57 и 0,74, приняты значения, равные соответственно 11,8 и 13,7 ккал/моль. Теплота возгонки твердого йода составляет 15,5 ккал моль следовательно, адсорбированные молекулы, свободно движущиеся по поверхности, характеризуются значительно более высоким значением энтропии, чем молекулы йода, находящегося в твердом состоянии. Здесь так же, как и в предыдущих примерах, под влиянием вандерваальсового притяжения между адсорбированными молекулами происходит увеличение теплоты адсорбции. [c.115]

Еще одна особенность адсорбции полимеров — возможность ее увеличения с ростом температуры, как показано на рис. 1Х-5 (здесь, однако, имеются и исключения [44]). Это означает, что при адсорбции преобладают не энергетические, а энтропийные факторы. Поскольку энтропия полимера уменьшается, увеличение адсорбции с температурой должно быть связано с увеличением энтропии растворителя. Последнее трудно объяснить вытеснением адсорбированного растворителя в раствор, так как при этом нарушается уравнение (1Х-20). Скорее всего рассматриваемый эффект связан со своп-ствамн поверхностной фазы. Как показывает рис. 1Х-6, адсорбированные пленки могут быть довольно толстыми. Толщину пленки Аг на рис. 1Х-4 и 1Х-5) можно оценить гидродинамически по увеличению кажущегося радиуса частиц адсорбента при измерении зависимости вязкости раствора или по изменению эффективного диаметра пор [c.319]

Для расчета были взяты следующие численные значения величин АЯ АН = 4 АН =22,6 АЯз = -58 АЯ4=9,6 ккалЫолъ. Величина АН была рассчитана как сумма дисцерсионного взаимодействия и действия сил отражения. Для АЯадс из приведенного цикла получена величина —2,0 ккал/моль, что согласуется с наблюдаемой экспериментально. Для стандартного состояния с активностью этилена, равной единице, Бокрис и сотрудники нашли изменение энтропии при адсорбции этилена равным 16 1э.е. В противоположность этому при адсорбции из газовой фазы наблюдаются отрицательные величины энтропии. Это отличие также было объяснено на основе представления об адсорбции из раствора как о процессе замещения. Когда молекула адсорбируется из газовой фазы, она теряет степени свободы, что должно приводить к уменьшению энтропии. Наоборот, при адсорбции из растворов каждой молекулой этилена десорбируются четыре молекулы воды, что приводит к увеличению степеней свободы и энтропии системы. Бокрис и сотр. [129 ] на основе термодинамических расчетов приходят также к выводу о том, что адсорбция этилена должна носить не диссоциативный, а ассоциативный характер и происходить за счет разрыва двойной связи. [c.282]

Таким образом, природные нефти, не подвергнувшиеся термической обработке, представляют собой термодинамически неравновесные и агрега-тивно неустойчивые лиофильные дисперсные системы - золи, в которых дисперсные частицы, способные растворяться в дисперсионной среде, атре-гативно стабилизированы благодаря адсорбции на их поверхности естественных ПАВ, присутствующих в самих нефтях. В нефтях как в лиофильных дисперсных системах плотности энергии в дисперсной фазе и дисперсионной среде различаются незначительно. Поэтому, в отличие от лиофобных дисперсных систем, в которых диспергирование осуществляется с обязательной затратой внешней работы на преодоление межмолекулярных сил при дроблении вещества дисперсной фазы, в нефтях благодаря небольшой межфазной энергии работа диспергирования настолько невелика, что для ее осуществления достаточно энергии теплового движения. При этом возрастание энтропии системы в результате более равномерного распределения диспергированного вещества с избытком компенсирует увеличение свободной поверхностной энергии вследствие возрастания поверхности раздела фаз. Условие самопроизвольного диспергирования выражается неравенством /34 / [c.37]

При получении коллоидных систем методом диспергирования работа, затрачиваемая на преодоление межмолекулярных сил при дроблении дисперсной фазы, запасается системой в виде свободной энергии на межфазной поверхности. Избыток свободной энергии делает систему термодинамически неустойчивой. Для придания сист.еме агрегативной устойчивости избыток свободной энергии должен быть уменьшен посредством адсорбции. Однако практически в результате адсорбции никогда не удается избавиться от свободной поверхностной энергии полностью, и поэтому устойчивость типичных коллоидных систем носит обычно временный характер. При дроблении вещества, понятно, увеличивается энтропия системы. Однако увеличение энтропии благодаря сравнительно большим размерам частиц не сказывается сколько-нибудь заметно на устойчивости коллоидного раствора. Только при очень малых межфазных поверхностных натяжениях увеличение энтропии может приводить к самопроизвольному диспергЦ. ойанию и образованию равновесных коллоидных систем. [c.239]

Для развития теории влияния ПАОВ на стадию разряда — ионизации электрохимических реакций большое значение имеют данные, полученные при различных температурах, поскольку из них можно рассчитать соответствующие изменения теплоты, свободной энергии и энтропии активации, вызванные адсорбцией ПАОВ. Для корректной трактовки кинетических данных необходимы параллельные исследования по влиянию температуры на адсорбцию ПАОВ. Наиболее полные данные по влиянию температуры на адсорбцию ПАОВ и ингибирование ими реакций восстановления катионов С<12+, РЬ +, 2п +, Еи + на ртутном и амальгамных электродах были получены Ф. И. Даниловым и С. А. Па-насенко. Ими показано, что энтальпия адсорбции АЯа не зависит от степени заполнения поверхности ПАОВ, тогда как свободная энергия адсорбции АОд линейно изменяется с ростом 0. Следовательно, рост абсолютной величины АСа происходит за счет увеличения энтропии адсорбции Д5а- [c.170]

Адсорбция самопроизвольна и протекает при р = onst со снижением энергии Гиббса, а при v = onst со снижением энергии Гельмгольца. При этом, однако, происходит не выравнивание концентраций по всему объему системы, а, напротив, увеличение разности концентраций между газовой фазой (раствором) и поверхностью. Одновременно при переходе вещества из газовой фазы на поверхность уменьшается подвижность сорбирующихся молекул. Оба эти фактора приводят к уменьшению энтропии (AS < 0). По основному уравнению термодинамики (1.13.24) [c.210]

Подобная трактовка явлений адсорбции, основанная на учете уменьшения энтропии только адсорбированного вещества в результате его локализации на поверхности, приводит и к ряду противоречий. Прежде всего, твердо установленным фактом является активация реагирующего вещества в результате его адсорбции поверхностью катализатора, что приводит к увеличению скорости каталитических процессов. Однако неясно, будет ли энтропия активированной на поверхности молекулы (молекулы в возбужденном состоянии) меньше энтропии невозбужденной молекулы в газовой фазе Если адсорбция водорода осуществляется с диссоциацией молекулы на атомы по схеме Н2-Ь2Ы1-)-2Ы1Н, то будет ли энтропия [c.44]

Движущей силой мицеллообразования — объединения углеводородных радикалов в ядро мицеллы (как и выхода из воды молекул ПАВ в поверхностный слой при адсорбции на границе водный раствор — воздух или водный раствор — углерод) является увеличение энтропии системы в целом за счет разрушения айсберговых структур воды. Такие структуры существуют вокруг радикалов, когда молекулы ПАВ находятся в растворе. [c.273]

При повышении концентрации электролита происходит увеличение заряда на поверхности кремнезема, что в свою очередь вызывает возрастание адсорбции алкильных четвертичных аммониевых ионов с длинными цепями, как, например, цетилпири-дина [328]. Теилота адсорбции в подобных системах примерно равна нулю, а энтропия адсорбции обусловливается ориентацией длинных углеводородных цепей-, расположенных в хемосорбиро-ванной пленке [329]. Площадь иоверхности, занимаемая одним длннноцепочечным четвертичным аммониевым ионом l6HззN( Hз)+, составляет 60—65 А. [c.943]

Экстраполяцией при помош,и диаграмм Кола и Кола можно найти статическую диэлектрическую проницаемость системы цеолит — вода при разных степенях адсорбции. Полученный таким образом результат приведен на рис. 2. Как и при адсорбции на силикагеле, наблюдаемый изгиб диэлектрической изотермы может быть следствием прогрессируюш,его развития связей между адсорбированными молекулами воды, так как при этом будет уменьшаться вклад полярных молекул воды в общую поляризацию системы. В пользу этого предположения говорит и наблюдаемое уменьшение ширины распределения времен релаксации типа I молекул адсорбированной воды, увеличение энергии активации и возрастание энтропии активации. Это показывает, чтов более структурированной системе поворот одного диполя нарушает порядок среди большего числа соседей. [c.242]

Растворы ПАВ молекулярно-дисперсны вплоть до ККМ, что четко подтверждается результатами измерений осмотического коэффициента [И]. Коллигативные свойства растворов ПАВ также вплоть до ККМ отклоняются от свойств идеальных одноодновалентных электролитов не более чем на 5% [12]. Но, как показали измерения эквивалентной электропроводности [11, 13], некоторые ПАВ образуют димеры. Процесс димеризации, не очень распространенный в растворах ПАВ, сильно зависит от их молекулярной структуры. Если углеводородная цепь достаточно длинна, свободная энергия системы в результате димеризации уменьшается. Для того чтобы уравновесить электрическое отталкивание при сближении двух ионных групп и уменьшение энтропии поступательного движения примерно на 20 э. е., необходима большая площадь контакта между двумя углеводородными цепями и достаточная концентрация молекулярно-диспергированного вещества. Поэтому димеризация облегчается с ростом длины углеводородной цепи. Содержание димера возрастает с увеличением объемной концентрации вплоть до ККМ, оставаясь при дальнейшем росте концентрации почти неизменным. Димериза-цию не следует рассматривать как начало мицеллообразования, так как образование димера из мономера является результатом образования водородных связей аналогично тому, что имеет место для уксусной кислоты в газовой фазе. Когда пар становится насыщенным, начинает выделяться жидкая уксусная кислота, находящаяся в равновесии с мономером и димером. Образование мицелл можно рассматривать подобно этому процессу разделения фаз [14], за исключением того, что в мицеллах объединяется конечное, а не бесконечно большое число частиц. На такой модели основываются многие теории мицеллообразования, причем в соответствии с таким представлением активность ПАВ выше ККМ должна быть практически постоянной. Это подтверждает зависимость поверхностного натяжения от концентрации, ясно показывающая, что выше ККМ активность ПАВ действительно постоянна. При этом в уравнении изотермы адсорбции Гиббса [c.15]

В ряде работ по термодинамическому исследованию растворов полимеров [1—6] было показано, что их сорбционная способность определяется в основном гибкостью цепей и плотностью их упаковки. Если цепи полимера гибкие, то вследствие своей гибкости молекулы могут принимать различные конформации, что способствует плотному размещению их в объеме полимера. Наблюдаемая значительная сорбция низкомолекулярного соединения таким полимером является результатом увеличения конформационного набора в смеси и, следовательно, определяется главным образом гибкостью полимерных цепей, а пе плотностью молекулярной упаковки. При этом изотерма сорбции имеет вид монотонной кривой [3, 5] (см., например, стр. 292, рис. 1). В случае полимеров с жесткими цепями, конформационный набор которых невелик, можно было ожидать малых значений сорбции. Однако опытные данные свидетельствуют о том, что сорбционная способность таких по.лимеров может быть значительной даже при малых значениях относительного давления пара низкомолекулярного компонента [1, 4, 6]. Такое сорбционное поведение полимеров с жесткими дщпял1И может быть связано только с тем, что молекулы этих полимеров вследствие малой гибкости не могут упаковаться плотно, т. е. такие полимеры должны обладать большей или меньшей микро-пористостью . В связи с этим можно предположить, что поглощение полимерол растворителя в начальной стадии должно приближаться к истинной адсорбции, сопровождаемой обычно уменьшением энтропии растворителя. Такое предположение действительно подтверждается измерениями теплот растворения полистирола в эти.тбензоле и бензоле 6, 7]. В этих работах было показано, что полистирол растворяется с выделением теплоты, что свидетельствует о малом взаимодействии между его цепями, т. е. о больших расстояниях между ними. Однако при низком молекулярном весе полимера короткие цепи вследствие большей своей подвижности могут осуществлять и плотную упаковку. Наличие сильных полярных групп в цепи полимера, создающих большие межмоле-кулярные взаимодействия, также может привести к структурам с большой плотностью упаковки. Таким образом, молекулярная упаковка жестких полимеров может различаться очень сильно — от рыхлой, с большой микропористостью, до плотной, типа низкомолекулярного стекла. [c.290]

Хиллс и Пейн 27] предложили модель внутреннего слоя, которая значительно отличается от моделей других авторов. Рассматривая изменение энтропии поверхностных избытков, эти авторы делают вывод, что изменения вызываются адсорбцией воды. В результате такой адсорбции возможно увеличение толщины внутреннего слоя, когда заряд электрода становится более положительным. Авторы полагают, что горб, который наблюдается при заряде электрода е около 4 мкКл/см , отражает максимум отношения диэлектрической проницаемости внутреннего слоя к толщине слоя. Левин с сотр. [26] считает все же некоторые результаты этой работы спорными. [c.24]

Каждой степени заполнения адсорбента соответствует определенное значение Д//°, или определенная дифференциальная теплота адсорбции. Эта теплота адсорбции является изостерической, так как отвечает условию = onst. Как правило, она уменьшается с увеличением степени заполнения. Чтобы. экспериментально определить значения этой теплоты, сначала получают изотермы адсорбции при разных температурах, затем строят график зависимости Inp l/r (111.43) и по тангенсам углов наклона определяют изостерические теплоты адсорбции при каждой степени заполнения адсорбента. Зная ДЯ° и К, по уравнению (111.38) можно рассчитать также стандартную энтропию адсорбции для каждой степени заполнения адсорбента. [c.148]

Агрегативная устойчивость эмульсий количественно характеризуется скоростью их расслоения, или временем жизни отдельных капель в контакте с другими. Чаще пользуются первой характеристикой. Ее определяют, измеряя высоту (объем) отслоившейся фазы через определенные промежутки временн после получения эмульсии. Без эмульгатора устойчивость эмульсии обычно небольшая. Известны методы стабилизации эмульсий с помощью ПАВ, ВМС, порошков. Так же, как и при стабилизации лиозолей, стабилизация эмульсий с помощью ПАВ обеспечивается вследствие адсорбции и определенной ориентации молекул ПАВ, что вызывает снижение поверхностного натяжения и увеличение энтропии. Ориентирование ПАВ в эмульсиях следует правилу уравнивания полярностей Ребиндера полярные группы ПАВ обращены к полярной фазе, а неполярные радикалы — к неполярной фазе. В зависимости от типа ПАВ (ионогенные, неионогенные) капельки эмульсии приобретают соответствующий заряд или на их поверхности возникают адсорбционно-сольватные слои. [c.399]

Изучены изотермы адсорбции пропана при температуре 23° С на цеолитах типа X с компенсирующими ионами щелочных металлов [89]. Установлено, что при небольших заполнениях изотермы обращены выпуклостью к оси давлений, а затем проходят точку перегиба, что связано с проявлением взаимодействия адсорбат — адсорбат. Природа компенсирующего иона оказывает влияние на начальные теплоты и энтропию адсорбции. Энтропия уменьшается, а теплоты адсорбции возрастают в ряду LiNaX, NaX, KNaX, sNaX в соответствии с увеличением дисперсионного потенциала по мере утяжеления компенсирующего катиона. [c.73]

Интересным фактом оказался рост энтропии адсорбции в зависимости от 0 (рост, приводящий даже к перемене знака энтропии адсорбции). Этот эффект связан, очевидно, с тем, что с увеличением 0 значительно возрастает энтропия десорбции воды, а такжэ уменьшается степень гидратации молекул адсорбата в поверхностном слое. [c.86]

При.мерами, касающимися адсорбирующих поверхностей другого типа, представляют собой случаи адсорбции аргона, кислорода и азота на кристаллах хлористого калия и иодистого цезия, исследованные Орром [23]. Орр рассчитал изменение теплоты адсорбции с увеличением количества вещества, адсорбированного на поверхности, и отождествил заполнение монослоя с максимумом теплоты адсорбции. Его результаты имеют особенную ценность потому, что дают теплоту адсорбции для разных количеств вещества на поверхности, так что не приходится пользоваться средними величинами. Некоторые числа из статьи Орра даны в табл. 6. Энтропия адсорбции для идеального двухмерного газа во [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология