Гидрогенолиз простой эфирной связи

Реакции деструкции. У природного лигнина реакции деструкции приводят к разрыву связей между звеньями и разрушению сетчатой структуры с образованием фрагментов сетки (разветвленных макромолекул), а у выделенных растворимых препаратов лигнина - к уменьшению молекулярной массы. Различают реакции химической, физической и биологической деструкции. К реакциям химической деструкции относятся соль-волитическая деструкция, окислительная деструкция и гидрогенолиз. К реакциям сольволиза, и в том числе гидролитической деструкции, способны только простые эфирные связи типа алкилариловых и диалкиловых эфиров. Связи диариловых эфиров при этом устойчивы. Углерод-углеродные связи между фенилпропановыми единицами неспособны к соль-волизу, но они могут разрушаться при окислительной деструкции, а также в условиях физической деструкции. Кроме разрыва связей между структурными единицами в лигнине происходят и реакции с разрывом связей С-С в пропановых цепях, также способствующие переходу природного лигнина в растворимое состояние. [c.424]

Этанолиз — гидролитическая обработка древесины или лигнина разбавленным спиртовым раствором соляной кислоты — был первым методом получения мономерных фенилпропаноидных кетонов (кетонов Гибберта) в результате расщепления. Р-ариловых простых эфирных связей. Вместе с мягким каталитическим гидрогенолизом с получением производных пропилцикло-гексана опыты этанолиза подтвердили фенилпропановую природу лигнина. Эти исследования подробно освещены в обзорной литературе [119, 120, 121, 124, 126, 127, 131, 206, 235, 241, 255, 266]. [c.113]

Гидрогенолиз простых эфиров и ацеталей. Способность эфирной связи подвергаться гидрогенолизу зависит от структуры групп, с которыми связан кислород. Арилалкильные эфиры устойчивы к гидрогенолизу и в присутствии скелетного никеля быстрее подвергаются нормальному гидрированию по [c.106]

Эфирные связи в простых эфирах расщепляются с помощью Ь1А1Н4 — А1С1з намного легче, чем при действии одного ЫА1Н4. Например, тетрагидрофуран с этим смешанным гидридом (1 1) после 12-часового кипячения дает около 10% бутилового спирта [209]. Гидрогенолиз облегчается электронодонорными заместителями. Например, ди (п-метоксибензиловый) эфир восстанавливается с выходом 83% до п-метокситолуола [412] [c.367]

В зависимости от выбранного метода создания пептидной связи, гидроксильные группы этих аминокислот требуют определенной защиты. Широко используются их 0-бензиловые и грет-бутиловые. простые эфиры первые расщепляются гидрогенолизом, вторые — мягкой кислотной обработкой. Удаление 0-бензиловой группы из производных тирозина обработкой сильными кислотами (например, жидкой НР) менее желательно, поскольку в этих условиях иногда происходят перегруппировки в ароматическом кольце [61] (схема (29) . Эта, по-видимому, внутримолекулярная побочная реакция может быть сведена к минимуму, если работать с соответствующим 2,6 -дихлорбензиловым эфирным производным. [c.389]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология