Гидратцеллюлоза переход в природную

Изменения физико-химических свойств и реакционной способности гидратцеллюлозы обусловлены ослаблением межмолекулярных водородных связей, уменьшением интенсивности межмолекулярного взаимодействия. Не менее важное значение имеет увеличение общей внутренней поверхности целлюлозы и в том числе в результате увеличения числа тонких капилляров в структуре волокна. Следует отметить, что переход природной целлюлозы в гидратцеллюлозу приводит к возрастанию внутренней поверхности, доступной для воды и водных растворов. Органические же растворители сорбируются гидратцеллюлозой и природной целлюлозой примерно одинаково, или даже у гидратцеллюлозы сорбция органических малополярных растворителей уменьшается. Поэтому реакционная способность целлюлозы при получении из нее гидратцеллюлозы по отношению к различным реакциям изменяется неодинаково. [c.573]

Последний способ получения гидратцеллюлозы представляет особый интерес, так как он показывает возможность перехода природной целлюлозы в гидратцеллюлозу без химических обработок. В последние годы проведены подробные исследования из- [c.75]

Поворот отдельных звеньев в макромолекуле целлюлозы является, по данным В. А. Каргина и Д. И. Лейпунской 8, основной причиной изменения рентгенограммы при переходе природной целлюлозы в гидратцеллюлозу. По данным этих исследователей, в макромолекулах гидратцеллюлозы остатки -глюкопиранозы лежат в одной плоскости, а в природной целлюлозе плоскости остатков -глюкопиранозы повернуты друг к другу под углом 90°. [c.84]

Переход гидратцеллюлозы в модификацию природной целлюлозы самопроизвольно не идет, и для преодоления барьера вращения звеньев в цени требуется повышение что достигается прогревом волокна в глицерине нри высокой температуре. [c.63]

Мы попытались осуществить обратный переход от искусственно созданной модификации природной целлюлозы снова к гидратцеллюлозе и затем повторить этот цикл переходов еще раз. При этом было обнаружено новое и чрезвычайно любопытное явление. [c.63]

Ц. имеет несколько структурных модификаций. Наиболее изучены модификации Ц. I (природной Ц.) и Ц.П (гидратцеллюлозы), получаемой из Ц.1. При разрушении продуктов взаимодействия Ц. с жидким аммиаком в зависимости от условий обработки образуются различные модификации (в том числе Ц.П1). Ц.ГУ образуется при нагревании Ц.1 или II в воде (под давлением), глицерине или формамиде, Ц.Х — при кратковременной обработке Ц.1 концентрированной соляной или фосфорной к-той с последующим осаждением водой. Нек-рые из перечисленных структурных переходов обратимы. [c.427]

Поэтому наиболее полный переход рентгенограммы гидратцеллюлозы в рентгенограмму природной целлюлозы наблюдается при нагревании гидратцеллюлозы в жидкостях, вызывающих набухание (например, в глицерине или в других полярных жидкостях). [c.73]

Кристалличности целлюлозы по соотношению интенсивностей полОс поглощения 900 и 1430 сл ) не вполне обосновано. Нивелировка ПОЛОСЫ 1430 м и увеличение поглощения при 900 см наблюдаются и при переходе от природной целлюлозы к гидратцеллюлозе (даже при исследовании препаратов гидратцеллюлозы с предельной СП)2°2. [c.78]

Механическое измельчение целлюлозы является первым и пока единственным случаем, когда переход структурной модификации природной целлюлозы в модификацию гидратцеллюлозы происходит без химического воздействия на целлюлозу. [c.185]

Как и другие эфиры целлюлозы, триацетат целлюлозы может быть получен в нескольких структурных модификациях. Так, например, триацетат целлюлозы I, полученный ацетилированием целлюлозы в гетерогенной среде смесью уксусного ангидрида и бензола при 55 °С, при переосаждении из смеси хлороформа и эфира переходит в иную структурную модификацию — триацетат целлюлозы IP . Переход модификации I в модификацию П обратим, обе модификации находятся в равновесии, зависящем от температуры и характера растворителя. При температурах ацетилирования ниже 30 °С образуется преимущественно ацетат целлюлозы I, независимо от того, применялась в качестве исходного вещества природная целлюлоза или гидратцеллюлоза. При более высоких температурах этерификации природная целлюлоза дает ацетат целлюлозы I, а гидратцеллюлоза — ацетат целлюлозы И. Продукт, полученный после омыления в мягких условиях (раствором едкого натра в метиловом спирте) ацетата целлюлозы I, имеет рентгенограмму природной целлюлозы, полученный при омылении ацетата целлюлозы II — рентгенограмму гидратцеллюлозы. Следовательно, ацетилированием гидратцеллюлозы при низких температурах и последующим омылением в мягких условиях можно перевести гидратцеллюлозу в структурную модификацию природной целлюлозы, т. е. получить тот же результат, который достигается нагреванием препаратов гидратцеллюлозы в полярных жидкостях при высокой температуре (см. гл. 1, стр. 74). [c.332]

Полученные данные представляют существенный интерес. Уже при сравнительно непродолжительном размоле (1 час при 20°) природная целлюлоза теряет упорядоченную структуру, и характерная для хлопкового волокна отчетливая рентгенограмма исчезает. Если обработать измельченную целлюлозу, полностью потерявшую упорядоченную структуру, водой при 70° или даже при 20°, то снова происходит упорядочение структуры волокна. Однако при этом образуется другая структурная модификация целлюлозы — появляется рентгенограмма не природной целлюлозы, а гидратцеллюлозы. Механическое измельчение целлюлозы является первым и пока единственным случаем, при котором переход структурной модификации природной целлюлозы в модификацию гидратцеллюлозы происходит без химического воздействия на целлюлозу. [c.228]

Последний способ получения гидратцеллюлозы представляет особый интерес, так как он показывает возможность перехода природной целлюлозы в гидратцеллюлозу без химических обработок. Подробные исследования изменения свойств целлюлозы при размоле ее в коллоидной или вибрационной мельнице(гл. 4) показали, что при размоле морфологическая структура целлюлозы полностью разрушается, и уже после часового размалывания волокна рентгенограмма целлюлозы приобретает вид, характерный для рентгенограмм полностью аморфных полимеров. При обработке размолотой целлюлозы горячей водой происходит упорядочение макромолекул и снова появляется рентгенограмма во-лoкJ a, но уже не природной целлюлозы, а гидратцеллюлозы [c.67]

Образцы целлюлозы, регенерированной из ее эфиров при высокой температуре, также дают рентгенограмму, идентичную рентгенограмме природной целлюлозы. Если при выделении из ксантогената целлюлозы или из щелочной целлюлозы при обычной температуре целлюлоза всегда получается в структурной модификации гидратцеллюлозы, то при разложении щелочной целлюлозы кипящей водой или при омылении ксантогената целлюлозы при температуре выше 60 °С получается смесь двух структурных модификаций целлюлозы — природной целлюлозы и гидратцеллюлозы Подобный частичный переход гидратцеллюлозы в природную целлюлозу имеет место при денитрации нитрата целлюлозы и омылении ацетата целлюлозы при высокой температуре. Проводя эти процессы при комнатной температуре, получают только одну структурную модификацию — гидратцеллюлозу. Разложение молекулярного соединения целлюлозы с аммиаком горячей водой приводит к препарату, обладающему рентгенограммой природной целлюлозы, разложение холодной водой—к препарату с рентгенограммой гидратцеллюлозы, [c.73]

Как показали Гинзберг и Роговинструктурный переход гидратцеллюлозы в природную целлюлозу при нагревании не сопровождается одновременным изменением других свойств, характерных для гидратцеллюлозы (сорбции красителя, гигроскопичности, скорости гидролиза). Повышенная гигроскопичность и накрашиваемость препаратов гидратцеллюлозы в основном сохраняются и после ее нагревания. Следовательно, препараты, получаемые после нагревания, идентичные природной целлюлозе по рентгенограмме, отличаются от нее меньшей прочностью связей между макромолекулами и, соответственно, по физико-химическим свойствам. [c.74]

Как показали Гинзберг и Роговин" , структурный переход гидратцеллюлозы в природную целлюлозу (изменение конфигурации элементарных звеньев в макромолекуле) ири нагревании не сопровождается одновременным изменением других свойств, характерных для гидратцеллюлозы (накрашиваемости, гигроскопичности, скорости гидролиза). Повышенная гигроско-г ичность и накрашиваемость препаратов гидратцеллюлозы, обусловливаемая частичным разрушением водородных связей в природной целлюлозе, в основном сохраняется и после нагревания гидратцеллюлозы. Следовательно, препараты, получаемые после нагревания, идентичны с природной целлюлозой по расположению звеньев (по рентгенограмме), но отличаются от них меньшей прочностью связей между макромолекулами и, соответственно, отличаются по физико-химическим свойствам. Поэтому препараты гидратцеллюлозы после нагревания не вполне идентичны с природной целлюлозой. [c.86]

В гидратцеллюяозе, у которой по сравнению с природной целлюлозой значительно больше содержание аморфной части, последняя, как показали исследования Папкова с сотрудниками, имеет разнородную структуру, зависящую от влажности целлюлозы. В сухом состоянии аморфные участки гидратцеллюлозы находятся в стеклообразном состоянии (изотропном). Повышение влажности приводит к некоторому самоупорядочению макромолекул. При абсолютной влажности примерно 14% устанавливается равновесие двух состояний анизотропного мезоморфного (жидкокристаллического) и изотропного аморфного (стеклообразного). Переход в мезоморфное (мезофазное) состояние в этих условиях не может быть полным из-за ограниченной подвижности цепей целлюлозы, входящих как в аморфные, так и в кристаллические области. Когда влажность целлюлозы достигает примерно 30%, аморфная часть снова становится однородной, т.е. изотропной, но она при зтом переходит полностью в высокоэластическое состояние. [c.245]

Вслед за смачиванием происходит химическое связывание NaOH и набухание целлюлозы с комплексом структурных изменений, протекающих при мерсеризации. По скорости эти процессы примерно совпадают. На рис. 2.12 показана скорость набухания (/), выделения тепла (2) и химического связывания NaOH (3), определенные прямым методом (отмывка спиртом). Как видно из приведенных данных, которые заимствованы из различных литературных источников — соответственно [4, 26, 27], первая стадия взаимодействия целлюлозы с раствором NaOH протекает очень быстро и заканчивается в течение 5—20 с. Структурные изменения находятся в тесной связи с химическим взаимодействием. После 1 мин погружения целлюлозы в щелочь наблюдается [28] переход кристаллической решетки природной целлюлозы в решетку гидратцеллюлозы. [c.42]

Из этих данных видно, что цикл структурных превращений гидратцеллю-лозы в модификацию природной целлюлозы и обратно замыкается полностью и мон ет быть повторен многократно. Но в отличие от прямого перехода обратный переход в гидратцеллюлозу совершается самопроизвольно, так как набухание в щелочи является лишь понижением барьера взаимодействия, ускоряющего кинетику этого перехода. [c.64]

Ц. имеет сложную надмолекулярную структуру (см. Структуры надмолекулярные полимеров). На основании данных рентгенографич., электронографпч. и спектроскопич. исследований обычно принимают, что Ц. относится к кристаллич. полимерам (см. Кристаллическое состояние полимеров). Ц. имеет ряд структурных модификаций, основные из к-рых природная Ц. и гидратцеллюлоза. Природная Ц. превращается в гидратцеллюлозу при растворении и последующем высаживании из р-ра, при действии конц. р-ров щелочи и последующем разложении щелочной Ц. и др. Обратный переход может быть осуществлен нри нагревании гидратцеллюлозы в растворителе, вызывающем ее интенсивное набухание (глицерин, вода). Обе структурные модификации имеют различные рентгенограммы и сильно отличаются по реакционной способности, растворимости (не только самой Ц., ной ее эфиров), адсорбционной способности и др. Препараты гидратцеллюлозы обладают повышенной гигроскопичностью и накрашиваемостью, а также более высокой скоростью гидролиза. [c.395]

При действии концентрированных растворов едкого натра на целлюлозное (в частности, хлопковое) волокно происходит его значительное набухание. При обработке волокна, находящегося в натянутом состоянии, извитое хлопковое волокно выпрямляется, и характерный для него внутренний канал почти исчезает хлопчатобумажная ткань приобретает характерный шелковистый блеск благодаря усилению отражения света поверхностью волокна. Эти изменения хлоцкового волокна под действием концентрированных растворов едкого натра впервые наблюдал в 1844 г. английский исследователь Мерсер. Поэтому процесс обработки хлопчатобумажных тканей, а также других целлюлозных материалов концентрированными растворами щелочей носит название мерсеризации. В процессе мерсеризации происходит переход от структурной модификации природной целлюлозы к гидратцеллюлозе. [c.126]

В зависимости от условий проведения реакции количество гомополимера, образующегося наряду с привитым сополимером целлюлозы, резко меняется. Например, если целлюлозный материал погрузить в водный раствор мономера, содержащий Н2О2 и соль двухвалентного железа, привитая полимеризация сопровождается образованием значительного количества гомополимера [88]. Расход мономера на гомо-полимеризацию в 6—7 раз превышает расход мономера на прививку к целлюлозе. Если, однако, ионы Ре + прочно связаны с макромолекулами целлюлозы (например, солевыми связями с карбоксильными группами, имеющимися в небольшом количестве в макромолекулах природной и особенно гидратцеллюлозы), то возможность перехода в раствор возникало [c.50]

Рядом исследователей было, однако, показано, что невысу-шенная гидратцеллюлоза, регенерированная из щелочной целлюлозы, из медноаммиачных растворов и из ксантогенатов целлюлозы, имеет рентгенограмму, отличающуюся от рентгенограммы как природной целлюлозы, так и гидратцеллюлозы. При сушке эта водная целлюлоза переходит в гидратцеллюлозу. [c.76]

Структурные изменения, происходящие при превращении природной цаплюлозы в гидратцеллюлозу (изменения взаимного положения звеньев в макромолекуле), являются обратимыми. В результате непродолжительного нагревания при высокой температуре (140—300°) в глицерине или в воде под давлением структура препаратов гидратцеллюлозы изменяется. Соответственно изменяется и рентгенограмма этих препаратов — вместо рентгенограммы, характерной для гидратцеллюлозы, получается отчетливая рентгенограмма природной целлюлозы Это изменение рентгенограмм происходит тем быстрее и полнее, чем меньше прочность связей между молекулами, так как возможность перемещения отдельных звеньев в макромолекуле целлюлозы является необходимым условием осуществления такого перехода. Поэтому наиболее полное изменение рентгенограммы гидратцеллюлозы в рентгенограмму природной целлюлозы наблюдается при нагревании гидратцеллюлозы в жидкостях, вызывающих набухание (например, в глицерине или в других полярных жидкостях). [c.84]

Структурная изомерия отчетливо проявляется не только у самой целлюлозы (природная целлюлоза, гидратцеллюлоза), но и у производных целлюлозы — щелочной целлюлозы, нитратов целлюлозы и ацетилцеллюлозы. Для этих продуктов характерно явление полиморфизма , т. е. наличие препаратов, имеющих один и тот же химический состав, но обладающих различной рентгенограммой и, следовательно, различной структурой. Так, например, для щелочной целлюлозы установлено наличие пяти полиморфных форм, для нитрата целлюлозы — трех форм, для ацетилцеллюлозы — трех форм (см. также гл. П1 и гл. VIII). При действии различных реагентов на производные целлюлозы происходит взаимный переход полиморфных форм (структурных модификаций). [c.86]

Выше было показано, что с повышением концентрации щелочи природная целлюлоза постепенно переходит в щелочную целлюлозу I и затем в щелочную целлюлозу II, что сопровождается изменением рентгенограммы. Можно предположить, что этот процесс может протекать и в обратном направлении, если постепенно понижать концентрацию щелочи с 45% до О, однако это не так. Если поместить щелочную целлюлозу II в щелочь более низкой концентрации, то согласно исследованиям Гесса и Трогуса а также Шрамека щелочная целлюлоза II остается неизменной до концентрации щелочи 11,%. Ниже этой концентрации появляется рентгенограмма щелочной целлюлозы I и II. При концентрации щелочи ниже 11% появляются нерезкие, трудно идентифицируемые интерференции. В области концентрации 1—6% возникают интерференции гидратцеллюлозы. Таким [c.123]