Дипептиды удерживания

В начальном периоде развития метода ГЖХ для анализа пептидов было вполне достаточно обычных колонок с высоким содержанием набивки, так как исследователи имели дело только с метиловыми эфирами N-ТФА-дипептидов, которые достаточно летучи и позволяют проводить анализ на таких колонках в разумное время. Однако для дипептидов с высоким молекулярным весом приходилось мириться с очень - большими временами удерживания. Все имеющиеся в литературе данные по удерживанию были рассчитаны для таких сильно нагруженных колонок (см. табл. 1) с изотермическим режимом. Газохроматографический анализ полного ряда пептидов, от низкомолекулярных дипептидов и даже аминокислот до высокомолекулярных олигопептидов, проводится преимущественно в мало загруженных колонках с 1—5% жидкой фазы на силанизированном [c.149]

Индексы удерживания лишь слабо зависят от температуры, как показано в табл. 4 для температурного интервала в 30 °С на примере некоторых метиловых эфиров N-ТФА-дипептидов данные рассчитаны для 50-метрового стеклянного капилляра с силиконовой жидкой фазой D -200. Отклонения относительных времен удерживания при изменении температуры на 25 °С можно получить из данных табл. 1. В среднем при повышении температуры значения индексов уменьшаются всего на несколько единиц, причем эти отклонения имеют приблизительно тот же [c.159]

ЗАВИСИМОСТЬ ИНДЕКСОВ УДЕРЖИВАНИЯ МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ N-ТФА-ДИПЕПТИДОВ ОТ ТЕМПЕРАТУРЫ [c.160]

В табл. 5 суммированы индексы удерживания некоторых рядов метиловых эфиров N-ТФА-дипептидов, разделявшихся на той же стеклянной капиллярной колонке с D -200. Хроматограмма синтетической смеси метиловых эфиров N-ТФА-дипептидов, полученная на данной колонке, приведена на рис. 4. [c.160]

ОТНОСИТЕЛЬНОЕ ВРЕМЯ УДЕРЖИВАНИЯ МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ N-ТФА-ДИПЕПТИДОВ НА ДИМЕТИЛСИЛИКОНОВОИ ЖИДКОЙ ФАЗЕ (ОТНОСИТЕЛЬНОЕ ВРЕМЯ УДЕРЖИВАНИЯ МЕТИЛОВОГО ЭФИРА МИРИСТИНОВОЙ КИСЛОТЫ = 1.00) [c.150]

Чтобы определить относительные времена удерживания в ряду соединений, нужно выбрать стандарт, время удерживания которого является приблизительно средним для данного ряда. Для возможности сравнения результатов разных лабораторий и во избежание пересчетов следует в качестве стандарта использовать одно и то же вещество. К счастью, все имеющиеся в литературе относительные времена удерживания метиловых эфиров N-ТФА-дипептидов даны по отношению к метиловому эфиру миристиновой кислоты более того, все измерения проводились в сходных условиях на колонках с высоким содержанием силиконового масла. [c.156]

Относительные времена удерживания метиловых эфиров N-ТФА-дипептидов измерены в лаборатории Вейганда [10, 17, 23], а также Томидой и сотр. [24]. Результаты собраны в табл. 1, 2 и 3. В табл. 1 относительные времена удерживания вычислены для колонок с диметилсиликоновой жидкой фазой, с тем отличием, что некоторые величины вычислены на основании приведенного времени удерживания, измеренного по времени пика [c.156]

ОТНОСИТЕЛЬНОЕ ВРЕМЯ УДЕРЖИВАНИЯ ТРИМЕТИЛСИЛИЛЬНЫХ ЭФИРНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ N-ТФА-ДИПЕПТИДОВ НА АПИЕЗОНОВОЙ СМАЗКЕ. (ОТНОСИТЕЛЬНОЕ ВРЕМЯ УДЕРЖИВАНИЯ МЕТИЛОВОГО ЭФИРА МИРИСТИНОВОЙ КИСЛОТЫ ПРИНЯТО РАВНЫМ 1,00 (17]) [c.157]

Соединения табл. 1 перечисляются таким образом, что при постоянной N-копцевой аминокислоте ак варьируется аминокислота X с концевой карбоксильной группой, что дает ряды дипептидов ак-х. Сразу же можно заметить, что порядок С-концевых аминокислот х одинаков для каждого ряда. Более того, в каждом ряду сдвиг соединений характеризуется довольно постоянным фактором. Это дает основание распространить систему относительных времен удерживания на другие дипептиды, относительные времена удерживания которых еще не измерялись, при условии, что в качестве стандарта доступно по крайней мере по одному соединению каждого ряда. Вейганд, Кольб и Кирхнер [c.158]

При комбинации двух аминокислот могут получиться не только дипептиды, но также и дикетопиперазины, которые тоже обнаруживались в частичных гидролизатах [6]. В результате возникают трудности в анализе хроматограммы, так как дикетопиперазины выходят вместе с метиловыми эфирами N-ТФА-дипеп-тидов. В табл. 3 приведены относительные времена удерживания некоторых дикетопиперазинов, измеренные в условиях, сопоставимых с условиями относительных времен удерживания метиловых эфиров N-ТФА-дипептидов в табл. 1. [c.158]

ИНДЕКСЫ УДЕРЖИВАНИЯ МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ (ОМе) N-ТФА-ДИПЕПТИДОВ НА ДИМЕТИЛСИЛИКОНОВОИ ЖИДКОЙ Ф АЗЕ [c.161]

Если основываться только на данных аминокислотного анализа, то нужно учитывать все следующие возможности аминокислотной последовательности 01у-ь-РЬе-ь-Рго, 01у-Ь Рго-ь-РЬе, ь-РЬе-01у-ь-Рго, ь-РНе-ь-Рго-01у, ь-Рго-01у-ь-РЬе и ь-Рго-ь-РЬе-01у. Этот простой пример прекрасно иллюстрирует громадное число вероятных структур и проблемы идентификации в ГЖХ. Это происходит вследствие того, что дложны быть известны данные по удерживанию всех дипептидов, которые могли бы получиться из этих комбинаций, чтобы подтвердить, что в выбранных условиях хроматографирования все они успешно разделились бы. Идентификация правильна лишь в том случае, если могут быть исключены все остальные комбинации. Для получения необходимых данных по удерживанию можно обратиться к таблицам и проанализировать стандарт в тех же условиях или же с известной осторожностью воспользоваться вычисленными величинами. Очевидно, что любая дополнительная информация (например, знание концевой аминокислоты) значительно сокращает число вероятных последовательностей. [c.166]

Метод ГЖХ использовали для изучения соотношения а-у-пеп-тидов, получающихся при расщеплении ангидрида М-ТФА-глут-аминовой кислоты метиловыми эфирами аминокислот. Обнаружено, что производные а-дипептидов имеют меньшие времена удерживания (см. табл. 1), чем у-производные, что связывалось со сферической геометрией а-производных [17]. Аналогичным образом можно определить соотношение а- и р-пептидов, получающихся из ангидрида Н-ТФА-аспарагиновой кислоты, а также измерить степень возможной рацемизации в этих реакциях [12]. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология