Фенилизоцианат димер

Когон [285] показал, что при взаимодействии фенилизоцианата с этиловым спиртом в присутствии К-метилморфолина как катализатора при 125° образуется тример с высоким выходом. В отсутствие третичного амина в тех ше условиях образуется смесь ос,у-дифенилаллофената и димера фенилизоцианата. [c.393]

На рис. П1-6, а показано поведение различных аминов, реагирующих в избыточной концентрации без постороннего катализатора с димером фенилизоцианата. Кривые 1—5 относятся к различным аминам, действующим в среде одного и того же растворителя, а кривые /, // и III — к одному и тому же амину в различных растворителях. [c.236]

Рис. Ш-6. Действие аминов на димер фенилизоцианата [8].

Как показывает кривая 1 (рис. 111-6,а), диизопропиламин весьма медленно реагирует с димером фенилизоцианата. В присутствии же трибутилфосфина превращение протекает быстро, причем расходуется свыше 1 моль амина на 1 моль димера. Продуктом реакции является замещенное производное мочевины. [c.238]

Действие дибутиламина (А) на димер фенилизоцианата [О] в присутствии трибутилфосфина [c.239]

Хотя образование димеров при гомополиконденсации фенилизоцианата известно давно [270] и предполагаемое строение димера соответствует формуле (XIV), некоторые авторы приписывают димеру структуру (XV) на основании некоторых реакций этого соединения [267, 271] [c.390]

Экспериментально найденная величина молекулярного веса димера фенилизоцианата хорошо совпадала с теоретически рассчитанной. Молекулярный вес определяли эбуллиоскопическим методом. Найденные молекулярные веса были несколько ниже, чем теоретические, что [c.105]

Димеры изоцианатов — твердые вещества с достаточно высокой точкой плавления. Димер фенилизоцианата плавится, например, при 175°. Диизоцианаты могут полимеризоваться, образуя смолы. Физические свойства димеров, включая смешанные димеры [2, 17], подвергались тщательному изучению, но в данной статье этот вопрос не будет рассматриваться. [c.284]

Фенилизоцианат в присутствии пиридина как катализатора и циклических окисей, таких, как окись этилена, окись пропилена, окись стирола, эпихлоргидрин, с высоким выходом образует трифенилизоцианурат [286]. Без пиридина реакция не идет. Это показывает, что третичный амин размыкает цикл окиси и затем реакция протекает по механизму, предложенному Когоном [285] для взаимодействия спирта и изоцианата. В тех же условиях димер изоцианата необратимо превращался в тример. При замене окисей алкиленов на бензол, лигроин, хлороформ тримеризация изоцианатов не происходит. [c.393]

Димеризация фенилизоцианата — обратимый процесс. Изменение концентрации катализатора не оказывает влияния на сдвиг равновесия. Однако с понижением температуры равновесие смеш,ается в сторону образования димера. Так, выход димера при 25 °С составляет 71—74%, а при [c.107]

В табл. 9 приведены данные о влиянии некоторых реагентов на димер фенилизоцианата - . [c.133]

Действие различных реагентов на димер фенилизоцианата [c.133]

Изоцианаты способны к полимеризации с образованием циклических димеров, тримеров, а также высокополимеров. Фенилизоцианат может образовывать димер и тример [c.70]

Подобно системе спирт — третичный амин протеканию тримеризации способствует также система эпоксид — третичный амин. Так, если к раствору фенилизоцианата в 1,2-окисях алкиленов добавлять по каплям пиридин, то образуется тример фенилизоцианата . В этих же условиях димер медленно превращается в тример. Однако при добавлении пиридина к раствору фенилизоцианата в бензоле, лигроине или хлороформе тример не образуется. Тримеризация фенилизоцианата в растворе окиси алкилена может происходить по схеме, предложенной Когоном для системы изоцианат — спирт — амин следы спирта, необходимого в качестве сокатализатора, могут содержаться в окиси алкилена. Найдено также, что тримеризация может идти в присутствии этиленкарбоната и тре- -тичного амина при этом был получен комплекс тримера и этиленкарбоната. [c.110]

Образование димерных или тримерных гомологов зависит от условий реакции и природы бокового заместителя R. Например, в присутствии триэтиламина [22], триэтилфосфина [23] или пиридина [24] образуются как циклические димеры, так и тримеры. Фенилизоцианат превращается в циклический димер и тример в присутствии бензоата натрия в диметилформамиде [25] [c.198]

Поясним общий случай на примере действия вторичных ами-нов на димер фенилизоцианата, катализируемого трибутилфос-фином. [c.236]

Еще в 1870 г. Гофман [264] обнаружил, что метил- и этилизоцианаты при обработке триэтилфосфином образуют устойчивые тримеры. Вскоре стало очевидным, что ароматические изоцианаты могут образовывать не только димеры (см. выше), но и тримеры. Так, при каталитической тримеризации фенилизоцианата был получен такой же продукт, какой образуется из фенилцианамида [264] и нри взаимодействии изоциануро-вой кислоты с диазометаном [276 ] [c.392]

Иногда образование тримера наблюдается при реакции изоцианата с соединениями, содержащими активный водород. Продукты взаимодействия изоцианатов с этими соединениями выступали в этом случае лишь в роли промежуточных соединений. Так, Когон нашел, что тримеры могут быть получены при реакции фенилизоцианата с этиловым спиртом в присутствии третичного амина при 125 °С. По-видимому, эта реакция протекает через образование димера и аллофаната, которые далее реагируют между собой с образованием тримера и уретана [c.109]

Эта реакция не идет через промежуточную стадию образования димера, и дифенилкарбодиимид получается с выходом около 90%. Димер фенилизоцианата может быть получен лишь в очень мягких условиях в разбавленном растворе . [c.107]

Тримеры изоцианатов были получены, кроме того, при нагревании триметилцианурата с иодистым метилом или бромистым бензилом , а также при нагревании цианата калия с хлористым аллилом или хлористым бутилом в присутствии иодида калия . Если нагревать димер фенилизоцианата при 250 °С без катализатора, то он превращается в соответствующий тример . [c.109]

Фенол при 100 °С не взаимодействует с димером фенилизоцианата, но при 150 °С эта реакция идет с образованием уретана . Возможно, в этом случае фенол взаимодействует с мономерным изоцианатом, образующимся при диссоциации димера. Меркаптаны при 100—120 °С не реагируют с димерами, но при 160 °С реакция идет с образованием тиоаллофанатов . Вполне вероятно, что и в этом случае процесс идет между тиолом и мономером, образовавшимся при диссоциации димера. [c.132]

Ароматические амины менее реакционноспособны при взаимодействии с димерами, чем алифатические. Имеются доказательства того, что в отсутствие катализаторов (триалкилфосфинов) ароматические амины совсем не взаимодействуют с димерами при температурах меньших температуры их диссоциации. Гофман при 100 °С получил трифепилбиурет из димера фенилизоцианата и анилина, однако известно, что взятый им для реакции димер содержал некоторое количество триэтилфосфина. Димер фенилизоцианата и анилин при этой температуре не взаимодей- [c.132]

Фенилгидразин и димер фенилизоцианата реагируют между собой с образованием 1,4-дифенилсемикарба-зида . При реакции между димером фенилизоцианата и этилмагнийбромидом или ме-тилмагнийиодидом был получен только карбанилид . [c.133]

Из дисперсии сополимера винилацетата с этиленом и раствора изоцианата (в соотношении 100 15) с добавкой оксиянтарной кислоты до pH = 2,5 получают клеи повышенной водостойкости для древесины. Клей такого же назначения получается при сочетании с изоцианатом дисперсии сополимеров бутадиена с метилметакрилом или стиролом. Добавка изоцианатов к карбамидным связующим для ДСП повышает прочность плит и снижает выделение из них формальдегида. Кроме димеров кзоцканатов с гомо- или сополимепной дисперсией винилацетата комбинируют дисперсии полиизоцианатов, например полиметилен-фенилизоцианат. Дисперсию этого полимера в воде получают, в частности, с помощью эмульсии этиленоксида, производного сульфосукцината н замещенных спиртов. [c.114]

На основании данных по кинетике реакций присоединения спиртов к изоцианатам можно сравнить реакционную способность мономерного и самоассоциированного за счет водородных связей спирта. Как видно из рис. VIII. 7, в реакции фенилизоцианата с этанолом наблюдаемая константа скорости второго порядка изменяется с увеличением концентрации спирта в гептане, причем это изменение происходит в области концентраций ROH, в которой влиянием спирта на диэлектрическую проницаемость среды уже можно пренебречь. Более того, именно в этой области концентраций этанола наблюдается основное изменение соотношения между мономерным и ассоциированным в димеры и более сложные образования спиртом [111]. Наблюдаемая константа скорости псевдопервого порядка в избытке ROH в первом приближении может быть представлена в виде суммы двух членов [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология