Расплавы, электролиз напряжение разложения

В расплавленных солях остаточные токи имеют большее абсолютное значение по сравнению с водными растворами. Здесь так же, как и в водных растворах, вещества, выделяющиеся на электродах при напряжениях более низких, чем напряжение разложения, постепенно адсорбируются, но при малых напряжениях большая часть их снова переходит в расплав. Далее, по мере увеличения приложенного извне напряжения, количество адсорбированных на электродах веществ возрастает и становится достаточным для установления равновесия. В этот момент обратная э.д.с. поляризации становится примерно равной разности равновесных электродных потенциалов и достигается напряжение разложения. При дальнейщем увеличении внешнего напряжения начинается электролиз с заметным выделением продуктов на электродах. Поскольку электролиз идет при высоких температурах, то для разряда ионов металла на катоде требуются меньшие энергии активации. Этим, по-видимому и объясняются большие остаточные токи, наблюдаемые в расплавленных солях. [c.265]

Если электродная реакция проходит в равновесных обратимых условиях (при токе, стремящемся к нулю), скачок. потенциала между электродом и электролитом называют равновесным потенциалом. Если к погруженному в раствор металлу приложить напряжение, на бесконечно малую величину превышающее равновесный потенциал, но обратного знака, процесс, определяющий равновесный потенциал, пойдет в обратную сторону. Если первоначально металл растворялся, то произойдет выделение его на электроде — электролиз. Однако продолжительный электролиз в таких условиях осуществить не удается, так как происходящее нарушение электронейтральности раствора (выведение положительно заряженных ионов) мгновенно создаст противо-э. д. с., процесс прекратится. Для осуществления продолжительного электролиза необходимо производить одновременную разрядку отрицательных ионов раствора на второ.м электроде (аноде) или восполнение убыли положительных ионов за счет растворения анода. Поскольку анод, погруженный в раствор (расплав), также обладает определенным потенциалом, то для осуществления электролиза в равновесных условиях необ-ходи.мо приложить внешнее напряжение, равное сумме равновесных потенциалов анода и катода плюс бесконечно малая величина. Сумма равновесных потенциалов анода и катода называется напряжением разложения. [c.258]

Электролизер, в котором проводились укрупненные опыты, представлял собой железную или чугунную ванну размером 170 X 150 X 100 мм, выложенную изнутри цельными плитами талька толщиной 15 мм. Ванна была разделена на две равные части тальковой диафрагмой, погруженной в расплав на 2—3 см. Анодом служил графитовый стержень диаметром 20 мм, катодом— железный стержень. Сила тока при электролизе составляла 80 а, напряжение 15 в электролит поддерживался в расплавленном состоянии за счет джоулева тепла. Выделившийся при электролизе литий вычерпывался из катодного пространства железной ложкой. Хлорид по мере разложения его током вводился в анодное пространство. [c.174]

ЭЛЕКТРОЛИЗ, химические р-ции, протекающие под действием электрич. тока на электродах, помещенных в р-р, расплав или тв. электролит. В электрич. поле положительно заряж. ионы (катионы) движутся к катоду, отрицательно заряженные (анионы) — к аноду. На катоде происходит восстановление, на аноде — окисление ионов или молекул, входящих в состав электролита. Кол-во образовавшихся на электродах в-в и кол-во пропущенного электричества связаны Фарадея законами. Если на каждом из электродов одновременно образуется ряд продуктов, доля тока (в %), идущая на образование одного из них, наз. выходом данного продукта по току. Обычно Э. осуществляют в электролитич. ячейках — электролизерах. Миним. напряжение, к-рое надо приложить к электродам электролизера, чтобы осуществить Э., наз. напряжением разложения. Напряжение разложения превышает разность термодинамич. потенциалов обоих электродов на величину электродной поляризации и омич, падения напряжения в электролизере. Для достил<ения достаточно высоких скоростей Э. к электродам прикладывают напряжение более высокое, чем напряжение разложения. При этом энергия, затраченная на компенсацгпо электродной поляризации и омич, потерь в различных участках электрической цепи, превращается в тепло. [c.699]

В некоторых случаях химические продукты могут быть получены при электролизе систем, не содержащих растворителей, т. е. при электролизе расплавов. Особенно часто расплавы используются при получении металлорганических соединений. Например, расплав Na l— H3AI I2, обладающий высокой удельной электропроводностью, может быть использован для получения органических соединений олова, ртути, свинца [498]. Напряжение разложения для ионов СНз в данном расплаве ниже, чем для ионов хлора, что дает возможность при электролизе с соответствующими анодами получать металлорганические соединения с удовлетворительными выходами. [c.141]

Способ получения калия путем электролиза с жидким свинцовым катодом и последующей отгонкой калия из сплава разработан и применяется только в СССР. В качестве электролита используют расплав КС1 — К2СО3, содержащий 27—50 масс. % К2СО3. Вследствие более низкого потенциала разложения и деполяризации на аноде разряжаются исключительно ионы СОз . Электролиз протекает при 700 С, катодная плотность тока 0,3 кА/м , напряжение около 7 В. Применяют электролизеры корытного типа с графитированными анодами, подвешенными на подвижной раме. На стенках стального корыта создается гарниссаж из застывшего слоя электролита. [c.498]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология