Константа скорости осложнения в графиках

В настоящей главе рассматриваются закономерности массообменных процессов, осложненных химическими реакциями первого и второго порядка, протекающими в объеме сплощной или дисперсной фазы. Основные результаты получены на базе решения уравнений, описывающих процесс хемосорбции при конвективном массообмене в области малых и средних значений критерия Ке. Проводится анализ процесса как для конечных значений константы скорости реакции, так и в случае быстропротекающих реакций. Приведены расчетные формулы, таблицы и графики для определения степени извлечения и фактора, характеризующего ускоряющее действие химической реакции на процесс массообмена. Эти данные используются в гл. 7 и 8 для расчета колонных аппаратов. [c.259]

При импульсных измерениях чаще всего используют абсорбционные и эмиссионные спектральные методы для измерения концентрации, поэтому вместо концентрации частиц подставляют соответственно оптическое поглощение Л или интенсивность 1 испускаемого излучения. В случае процессов первого порядка это не приводит ни к каким осложнениям и из полулогарифмического графика lg (ДЛ) или 1 / от непосредственно получается константа скорости, размерность которой с . Однако для определения константы скорости процессов второго порядка необходимо знать абсолютную концентрацию N в начальный (или любой другой) момент времени. Если ее не измеряют, то получают константу скорости с точностью до некоторого множителя например, при измерении оптического поглощения получают величину к е из графика [c.158]

В заключение — несколько слов о влиянии температуры на форму волны. Обратимые волны с ростом температуры становятся более пологими в соответствии с изменением значения RTjnF. Таким образом изменяется, например, наклон 1-й квазиобратимой волны на полярограммах аниона динитрометана [130]. Так же, по-видимому, изменяется наклон необратимых волн, которые отвечают электродным процессам, не осложненным адсорбционными явлениями. При этом принимается, что в сравнительно узкой области изменения температуры значение а не меняется. У волн, отвечающих процессам, осложненным адсорбционными эффектами, наклон при повыщении температуры в зависимости от условий может как увеличиваться, так и уменьшаться, на полулогарифмических графиках могут появляться или исчезать перегибы, т. е. наблюдаются все те явления, которые происходят с подобными волнами при изменении pH раствора (у волн с поверхностной пред-ществующей протонизацией) или состава водно-органической смеси. Если на волне имеется спад, обусловленный десорбцией деполяризатора (или его неактивной формы — в случае кинетических или каталитических волн), то, в зависимости от того, увеличивается ли сильнее с ростом температуры константа скорости электрохимической (или предшествующей химической) реакции или быстрее уменьшается адсорбируемость, спады на волнах могут либо исчезать, либо становиться глубже. Так, при повышении температуры спад на волне фенолфталеина становится менее глубоким [139] наоборот, углубление спада с ростом температуры часто наблюдается на поверхностных каталитических волнах водорода имеет место оно и на волне восстановления метилового эфира 5-хлор-2-тиофенкарбоновой кислоты [140]. [c.78]

При ограничении скорости реакции процессами переноса массы и тепла внутри зерен катализатора изменяется температурная зависимость констант кинетического уравнения (наличие изломов на графике Аррениуса). На рис.2 приведена температурная зависимость наблюдаемой константы скорости от обратной температуры для реакции гидролиза на катализаторе СД, измеренная в микрореакторе в интервале температур 250-400 °С для зерен размером 0,25-0,5 мгл. Полученные данные косвенно подтвервдают отсутствие диптфузионных осложнений в интервале температур 275-350 °С для принятого в методике зернения катализатора. Кажущаяся энергия активации составила при этсяи 18,3 Кця/моль, что хорошо согласуется с литературными данными [б]. [c.87]