Вес молекулярный и реакции химическое действие

Активность образующихся частиц столь высока, что радиационнохимические процессы могут проводиться при крайне низких (вплоть до гелиевых) температур. Затем следует химическая стадия процесса с участием свободных радикалов и ионов, приводящих к синтезу новых молекул. Характер и кинетика реакций под действием излучения зависят от спектра ЛПЭ. Стационарное состояние в радиационно-хими-ческих реакциях может достигаться вдали от термодинамического равновесия, что позволяет получить большие концентрации продуктов при температурах, для которых химическое равновесие сдвинуто в сторону исходных веществ. Наконец, на физико-химической стадии процесса может изменяться молекулярная структура в результате [c.108]

Получаемые в настоящее время молекулярные диаграммы описывают стационарное состояние молекул, претерпевающее значительные изменения в ходе химической реакции под действием различных факторов, часть из которых подчас не учитывается или их роли не придается должного значения. Априорный выбор условий химических процессов и необходимых реагенте возможен при изучении взаимосвязи и взаимозависимости всех, протекающих в химической реакции явлений, причем электронной структуре исходных и реагирующих веществ следует отвести особое место. [c.29]

Сорбционные методы концентрирования основаны иа использовании процесса сорбции готовым сорбентом. По механизму сорбции различают физическую адсорбцию (молекулярную), основанную на действии межмолекулярных сил между сорбентом и сорбируемым веществом, и хемосорбцию (ионный обмен, комплексообразование, окисление-восстановление и др.), основанную на протекании химических реакций между сорбентом и сорбируемым веществом. Сорбцию можно осуществлять в статическом, динамическом и хроматографическом вариантах. В этом разделе рассмотрен статический вариант сорбции, т. е. сорбция навеской сорбента в замкнутом объеме раствора или газа. Статический метод обычно используют при большой избирательности сорбента к извлекаемым компонентам. Извлекать можно микрокомпоненты и матрицу. Если сорбируют микрокомпоненты, то для конечного определения их либо десорбируют, либо озоляют сорбент. [c.316]

Химическая ионизация. При химической ионизации (ХИ) вещество ионизируется при газофазной ион-молекулярной реакции. Для этого в источник ионов при относительно высоком давлении (0,01-2 мм рт.ст.) вводится газ-реагент (обычно метан, изобутан, аммиак или вода), из которого в результате ионизации под действием электронного удара генерируются ионы. Определяемые молекулы ионизируются непосредственно за счет ряда реакций с газом-реагентом, при которых во время столкновений на молекулы аналита переносится небольшая порция энергии с достаточно узким распределением. Это объясняет, почему ХИ часто называют мягким методом ионизации. Мягкая ионизация приводит к меньшей фрагментации и поэтому к большей интенсивности пиков молекулярных ионов по сравнению с ЭУ. Низкий [c.601]

Один из путей выяснения тонких молекулярных механизмов синтеза нуклеиновых кислот и белков в клетках—использование таких лекарственных препаратов, которые могли бы избирательно тормозить эти процессы у бактерий, не влияя на клетки организма человека. Некоторые препараты, действительно, оказывают такое избирательное действие, взаимодействуя с белками рибосом прокариот и выключая бактериальный синтез белка. Однако многие из них являются токсичными и для человека. В настоящее время в медицинской практике применяются многие антибиотики, часть из которых будет рассмотрена с целью выяснения молекулярного механизма их действия на ключевые химические реакции синтеза белка и нуклеиновых кислот. [c.540]

Главная доля первичных элементарных актов химического значения в разряде состоит в возбуждении и диссоциации молекул на нейтральные осколки. Эти элементарные процессы рассмотрены в настоящей главе. Напротив, при действии ионизирующих излучений, т. е. в радиационной химии, процессы ионизации электронным ударом, ионно-молекулярные реакции, рекомбинация ионов вносят существенный, а иногда и главный вклад в химический результат брутто-процесса. Поэтому мы сочли целесообразным отдельно рассмотреть эти типы элементарных процессов. Естественно, что кроме названных типов первичных элементарных процессов и в реакциях в разряде и в радиационно-химических процессах играют большую роль элементарные реакции атомов и свободных радикалов. [c.339]

Резюмируя изложенное, следует заключить, что структура и состояние возбуждения молекулярных ионо-в (от которых зависят два основных вида их превращений распад и ионно-молекулярные реакции) в большой степени определяют направление и кинетику радиационно-химических превращений в облучаемой среде и, следовательно, устойчивость соединений к действию излучений. [c.117]

Действие ионизирующего излучения на газы представляет значительный интерес прежде всего с точки зрения выяснения общих закономерностей радиационно-химических превращений. Методы исследования процессов, происходящих в газах, и особенности механизма этих процессов позволяют получить прямые экспериментальные данные о реакциях, в которых участвуют ионы. К числу таких реакций относятся 1) ионизация 2) образование отрицательного иона 3) процесс перезарядки 4) мономолекулярное превращение первичных ионов 5) бимолекулярная ион-молекулярная реакция 6) нейтрализация. [c.53]

Кроме того, применяя закон действующих масс для рассмотрения различного рода превращений органических молекул, химики в 70-х — начале 80-х годов XIX в. пытались количественно характеризовать реакционную способность органических соединений при помощи коэффициентов сродства [62, 63, 65] — величин, значения которых не зависят от характера и условий протекания реакции [43], Будучи одним из наиболее последовательных сторонников применения коэффициентов сродства органических молекул для оценки их реакционной способности, Оствальд считал ... всякому телу соответствует по отношению к химическим действиям, им производимым, некий численный коэффициент, столь же свойственный и столь же для этого тела характерный, как и частичный (молекулярный. — В. К.) его вес [66, стр. 512—513]. [c.20]

Молекулярное уравнение реакции исключает всякую возможность объяснения подобного химического действия на расстоянии. Согласно же ионному уравнению, реакция сводится лишь к перемещению электронов от атомов цинка к ионам свинца, перемещение же электронов из одного тела на другое можно осуществить не только путем прямого соприкосновения обоих тел, а путем соединения их металлическим провод- [c.110]

Молекулярное уравнение реакции исключает всякую возможность объяснения подобного химического действия на расстоянии. Согласно же ионному уравнению реакция сводится лишь к перемещению электронов от атомов цинка к ионам свинца, перемещение же электронов из одного тела на другое можно осуществить не только путем прямого соприкосновения обоих тел, но и путем соединения их Металлическим проводником. Очевидно, что в нашем опыте посредником между цинком и ионами свинца служит металличе- [c.159]

Реакции, вызываемые ионизирующим излучением в циклогексане, исследованы широко. Циклогексан является удобным для изучения объектом, так как содержит связи углерод — углерод и углерод — водород только одного типа. Его радиационная химия предполагается относительно простой. В результате разрыва связей углерод — водород образуются три основных продукта водород, циклогексен и дициклогексил. По-видимому, механизм, включающий только последовательность радикальных реакций, может служить основой для понимания действия ионизирующего излучения. Однако нельзя считать, что механизм радиационного разложения прост. Действительно, тщательное изучение экспериментальных результатов показало, что радикальный механизм существенно недостаточен и требуется привлечение более сложного механизма. Так, например, многие химические реакции могут осуществляться одновременно в результате поглощения большого количества энергии одной молекулой. Наряду с электронными состояниями, характеризующимися различной энергией и мультиплетностью, образуются положительные ионы и электроны, причем вначале эти реакционноспособные частицы распределены неравномерно. Они участвуют в ионно-молекулярных реакциях и процессах захвата электрона и нейтрализации зарядов. Перенос заряда или энергии возбуждения к другим молекулам может привести к распаду их с образованием молекулярных продуктов, радикалов и атомов. Некоторые из этих процессов несущественны при радиолизе чистого циклогексана, но их значение заметно возрастает в присутствии добавок. [c.163]

Специфичность химического действия электрических разрядов в первую очередь объясняется тем, что энергия, подводимая к разряду, в первой стадии своего превращения концентрируется в электронном газе. При этом в связи с большим различием масс электронов и молекул передача энергии от электронов к молекулам путем упругих столкновений происходит медленно. Поэтому средняя энергия электронов может оказаться значительно больше средней энергии нейтральных молекул и тяжелых ионов. Это различие средних энергий иногда характеризуют, приписывая электронному и молекулярному газам неодинаковые температуры, что справедливо при условии применимости к электронному газу закона распределения Максвелла—Больцмана. Когда электронная температура существенно выше молекулярной, говорят о неизотермической плазме разряда, в которой существуют условия образования сверхравновесных концентраций продуктов реакций. Примером этого может служить образование окиси азота в концентрациях до И об.% ( 4), что примерно вдвое превосходит максимально возможные термодинамически равновесные концентрации . [c.322]

Пространственно процесс взаимодействия фаз начинается с молекулярного или химического взаимодействия на границе раздела фаз. Находящиеся на границе раздела фаз атомы, молекулы или ионы благодаря ненасыщенности их межмолекулярных или химических связей обладают повышенной активностью к межмо-лекулярному или химическому взаимодействию. Если в процессе взаимодействия фаз действуют только межмолекулярные силы, то химический состав гетерогенной системы в целом не изменяется. В результате перехода веществ из одной фазы в другую происходит лишь изменение химического состава отдельных фаз. Процесс взаимодействия в этом случае заканчивается установлением определенного равновесного распределения веществ между фазами гетерогенной системы. Гетерогенная система в состоянии термодинамического равновесия будет характеризоваться онределенным равновесным составом фаз. Если же во взаимодействии участвуют силы химической связи и в результате этого развиваются химические реакции, то происходит изменение химического состава как гетерогенной системы в целом, так и ее отдельных фаз. При этом в гетерогенной системе могут происходить глубокие изменения, связанные с образованием новых химических соединений и новых фаз. Процесс химического взаимодействия фаз гетерогенной системы заканчивается установлением определенного равновесного распределения веществ между первоначальными и вновь образовавшимися фазами. Фазы гетерогенной системы также будут характеризоваться определенным равновесным составом. [c.6]

Основными, наиболее распространенными видами химической деструкции полимеров в растворах электролитов являются окислительная и гидролитическая. Окислительная деструкция полимеров является сложным процессом, включающим в себя радикальные, молекулярные, ионно-химические реакции, и протекает под действием сред, обладающих окислительными свойствами. Гидролитической деструкции подвергаются гетероцепные полимеры, содержащие гетероатомы (—N =, —0—, —81— и др.) в основной или в боковых цепях. Кислоты и основания являются сильными катализаторами гидролитических процессов. На протекание гидролитической деструкции большое влияние оказывает строение элементарного звена полимера. [c.39]

Скорость химических реакций. Химическое взаимодействие веществ в газообразной или жидкой среде возникает при столкновении их молекул, находящихся в постоянном движении. При столкновении соединяются так называемые активные молекулы, обладающие в момент столкновения больщей энергией, чем остальные. За счет выделения энергии при соединении происходит активация других молекул. Чем больше молекул в единицу времени вступает во взаимодействие, тем больше величина скорости реакции. Число успешных столкновений зависит от концентрации активных молекул или от действующей массы вещества, которая пропорциональна общему количеству молекул в единице объема или молекулярной (молярной) концентрации вещества, определяемой числом молей вещества в единице объема (I л). [c.66]

Добавка хлороформа или четыреххлористого углерода к раствору хлористого алюминия в иодистом этиле вызывает повышение как электропроводности, так и скорости химической реакции. Раствор хлористого алюминия в смеси бромистого этила с четыреххлористым углеродом проводит электрический ток в тах ой же мере, как в иодистом этиле. Однако химическое действие в этом случае протекает значительно медленнее. Эти факты хорошо согласуются с тем предположением, что образуется промежуточное соединение, которое подвергается перегруппировке в более стойкую систему, и порядок перегруппировки зависит не от случайной, а от молекулярной ионной диссоциации комплекса. [c.38]

Закон действующих масс для скорости (9.5) и уравнение Аррениуса (9.19) — эмпирические зависимости. Это математические выражения, подобранные для описания экспериментальных результатов исследований различных химических процессов. Однако для простых реакций закон действующих масс для скоростей и уравнение Аррениуса могут быть выведены на основе молекулярно-кинетической теории и термодинамики. Такой вывод позволяет рассчитать и выявить физический смысл формально введенных величин — предэкспоненты Ас и энергии активации Еа в уравнении (9.19). [c.406]

Если здесь и наблюдаются явления физико-химического характера, как это т1оказал Гурвич, tJo все же в основном действие серной кислоты Следует приписать чисто-химическим реакциям. При действии на асфальты серная кислота вызывает ряд превращений, которые характеризуютс-я увеличением молекулярного веса с одаовре-менным понижением растворимости асфальта в нефти. [c.185]

Главная дол первичных элементарных актов химического значения в разряде приходится на возбуждение п диссоциацию молекул на нейтральные осколки. Эти элелкнтарные процессы рассмотрены в настоящей главе. Напротив, при действии ионизирующих излучений, т. е. в радиационной химии, процессы яоиизацш электронным ударом, ионно-молекулярные реакции, рекомбинации ионов вносят существенный, а иногда и г.павпый вклад в химический розул))Тат брутто-процесса. Поэтому мы сочли целесообразным отдельно рассмот] 10 1 ь эти типы элементарных процессов. [c.173]

Расиределение скоростей частпц в газообразных, жидких, а тжаке н твердых телах, объясняя участие температуры при химических реакциях, в то же время делает не только понятным, но даже необходимым существование в природе химических превра-1цеиий, которые могут идти сами собой при всякой температуре. Устойчивость системы химически действующих тел определяется особым состоянием равновесия между количеством теплоты, заключающейся в ней в данный момент и способной производить работу, и количеством работы молекулярных сил. [c.330]

Харкот и Эссон изучали также влияние температуры на скорость реакций. Путем экстраполяции экспериментальных данных они предсказали температуру, при которой, теоретически, скорости химических реакций будут равны нулю. Они назвали ее нулем гимического действия. Замечательно, что нуль химического действия очень близок к абсолютному нулю температур, выводимому из молекулярно-кинетической теории газов и законов термодинамики. [c.350]

Как известно, температура воздуха по мере движения вверх обычно снижается в среднем на 0,6 С на каждые 100 м. На высоте 12 - 14 км от поверхности Земли это понижение исчезает и, более того, двигаясь выше, можно наблюдать потепление. Этот слой, где происходит изменение температуры в обратном направлении, называется тропопауза. Выше находится стратосфера, где потепление в вертикальном направлении происходит в результате поглощения коротковолнового ультрафиолетового излучения и протекания фотохимических реакций. Тропопауза действует как экранизирующий слой. Источником движения потоков (холодных вниз, а теплых вверх) является снижение температуры с высотой. Поэтому перемешивание в тропопаузе замедляется и химически опасные вещества уже могут проникнуть в стратосферу только благодаря весьма медленному процессу молекулярной диффузии и практически задерживаются в фопосфере. [c.32]

Процесс химической деструкции полимеров в афессивных средах включает ряд стадий, из которых наиболее важными являются адсорбция,диффузия афсссивной среды в полимер и распад химически нестойких связей под действием компонентов афессивной среды. Последняя стадия представляет в большинстве случаев ионную или молекулярную реакцию. Скорость этой реакции может быть представлена выражением (26) [c.107]

Гомогенные реакции в твердых веществах редко встречаются, химические изменения, в которых участвуют твердые вещества, происходят обычно на их поверхности, а также у центра зарождения новой фазы, где комбинируются химическое превращение и рост кристалла [247]. Единственная, еще нерассмотренная разновидность гомогенных систем в катализе, —это системы, компоненты которых находятся в жидком состоянии или в растворе (табл. 58 — 64). Предложено [421] классифицировать гомогенный катализ на непосредственный или химический и косвенный или катализ с участием среды. Участие катализатора в процессе не отображается стехиометрическим уравнением, и его влияние зависит от образования промежзт очных молекулярных комплексов, между тем как каталитически действующая среда влияет на скорость реакции, нарушая условия, от которых зависит данная реакция, такие, например, как образование комплексов или их диссоциация. Характер среды или растворителя, — это фактор, влияющий на условия каталитической реакции. Предполагают, что действие прямого катализатора подчиняется закону химического действия масс, так как он реагирует химически, влияние среды — непрямых катализаторов, которые практически могут принимать участие всей массой, интерпретируется иначе. По предположению Розанова, относительное изменение константы скорости реакции пропорционально изменению концентрации каталитически действующей среды. Розанов, обобгцая понятие влияния растворителя, выразил его математически уравнением [c.194]

В последней четверти XIX в. исследование ферментов все более следует по руслу химического изучения особенностей катализируемых ими реакций. Поскольку неовиталисты отстаивали взгляд о возможном дроблении жизненной силы при препаративном выделении ферментов, то доказательство, что ферментативные реакции являются разновидностью химических реакций,, имело большое значение. В связи с этим в 1890 г. К. О Селливан и Ф. Томпсон [32] провели очень интересное и важное исследование действия дрожжевой сахаразы чисто количественным методом и пришли к заключению, что инверсия следует классическим химическим закономерностям и представляет собой моно-молекулярную реакцию. [c.170]

Основные научные работы связаны с изучением кинетики химических реакций, протекающих под действием различных физических факторов, особенно излучений, и с применением физических методов исследования в химии, в частности масс-спектрометрии для исследования реакций свободных радикалов и ионов. Обнаружил (1952) реакции органических ионов с молекулами в газовой фазе. Показал (1959), что отсутствие энергии активации — основная черта ионно-молекулярных реакций, за исключением тех, которые протекают с изменением орбитальной симметрии. Открыл (1959) ион ме-тония. Ввел (1957) правило последовательности ионных стадий сложных радиационно-химических превращений в газах ионизация — ионно-молекулярные реакции — рекомбинация заряженных частиц. Создал (1969) первый химический [c.482]

Скорость мономолекулярного распада ионов наряду с другими параметрами в большой степени влияет на кинетику радиационно-химических превращений и, следовательно, на устойчивость веществ к действию излучений. В зависимости от сооггношения времени распада иона и времени между столкновениями иона с молекулами в ионно-молекулярные реакции могут вступать либо молекулярные, либо осколочные ионы. Например, в этилбензоле, бензоле, толуоле [52] при давлениях, меньших 10- Па в ионномолекулярные реакции вступают осколочные ионы, тогда как при давлениях, больших 1 Па,— молекулярные ноны. [c.102]

Безусловно, в будущем регуляторы роста приобретут громадное сощ1альное (и экономическое) значение, поскольку они влияют на все фазы развития растений. К сожалению, хотя мы и знаем строение многих регуляторов роста растений, но пока еще плохо понимаем молекулярный механизм их действия. Поскольку здесь замешаны химические взаимодействия и реакции, химия должна сыграть ведущую роль в выяснении этих механизмов. [c.33]

Предполагалось, что ионные рои играют значительную роль в химических реакциях, вызываемых действием а-частиц и электронов [100]. Однако до настоящего времени не получено экспериментальных данных, которые позволили бы судить о влиянии образования ионных роев на радиационно-химические реакции. Поэтому этот вопрос может быть рассмотрен лишь исходя из общих соображений. В принципе образование ионных роев может оказать влияние на все процессы, которые происходят в облучаемом газе с участием ионов, т. е, на ионно-молекулярные реакции, рекомбинацию, перезарядку и диссоциацию. Степень влияния роев на эти процессы зависит от давления газа и характера процесса. При достаточно высоких давлениях рои могут препятствовать реакции, которая легко протекает при низких давлениях. Однако на большинстве экзотермических ионно-молекулярных реакций влияние роев не может сильно сказываться, так как эти реакции протекают очень быстро. По-видимому, наибольшее влияние они могут оказать на процессы реком-бинащп ионов, так как большая часть устойчивых ионов находится в роях. Образование роев может обусловить некоторые особенности протекания радиационно-химических реакций в смесях газов. Так, ионы одного из участников реакции могут образовывать рои и в большей степени, чем ионы другого. Если первый компонент находится в меньшем количестве, это может сказаться на ходе радиационнохимической реакции. Возможно также, что катализируемые ионами реакции могут более эффективно происходить между молекулами, входящими в рой. [c.93]

Если лимитирующей стадией радиационно-химического процесса является ионно-молекулярная реакция, то процесс может происходить либо вообще без энергии активации, как это было показано в главе II, либо с очень малой эффективной энергией активации. Снижение эффективной энергии активации при действии ионизирующих излучений наблюдается также у цепных реакций. Так, энергия активации термического разложения перекиси водорода в газовой фазе составляет 48 ккал [7]. Это значение близко к энергии диссоциации молекулы Н2О2 на два радикала ОН, В(он-он)=45 ккал. Последние являются активными центрами, вызывающими цепную реакцию разложения. Энергия активации разложения Н2О2 в водных растворах под действием у-излучения, по данным Дэйтона и Роуботтома [8] равна [c.129]

Первичное и вторичное действие создают возможность химических реакций, например ион-молекулярных, реакций молекул с возбужденными электронами и нормальных молекул, нейтрализации зарядов с последующим разрывом связи, образования свободных радикалов и т. д. Свободные радикалы могут вступать в реакции в обычнод или в возбужденном состоянии в последнем случае после электронных или других переходов свободные радикалы могут терять избыточную энергию. Кроме того, имеется много данных о передаче энергии внутри твердого тела, так что энергия, поглощенная в одном месте, может вызвать химическое превращение в другом месте подвергнутого облучению образца. [c.387]

Подобно действию избытка исходных соединений на величину молекулярного веса полимера действует присутствие в реакционной среде монофункциональных соединений аналогичной химической природы. Монофункциональные соединения не образуют полимеров, но добавленные в среду, где протекает поликонденсация, могут вступать во взаимодействие с одной из функциональных групп, участвующих в реакции. Присутствие в реакционной среде монофункциональных соединений является фактором, определяющим молекулярный вес полимера. Монофункциональные соединения, блокирующие концевые группы макромолекул, а следовательно, препятствующие их дальнейшему росту, яазыв ются стабилизаторами. Так, при синтезе полиамидов стабилизаторами являются одноосновные кислоты, например уксусная. С помощью таких соединений можно регулировать молекулярный вес полимеров. С уменьшением количества монофункционального соединения степень полимеризации будет возрастать. [c.48]

Химическая фиксация молекулярного азота под действием гомогенных катализаторов привлекает к себе внимание со времен открытия диазотных комплексов в 1965 г. и выделения чистой нитрогеназы в 1961 г. Попытки осуществить в жидкой фазе прямую реакцию азота (N2) и водорода (Н2) не увенчались успехом. Не было найдено ни одного гомогенного катализатора, который бы позволял получать аммиак из Н2 и N5. В 1964 г. Вольпин и Шур впервые сообщили о стехио- [c.182]

По закону действия масс скорость химической реакции пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ в соответствующих степенях. Конечные продукты большинства. каталитических реакций получаются в результате нескольких стадий, протекающик одновременно и (или) параллельно с различными скоростями, поэтому кинетическое уравнение (1) не отвечает на вопрос о молекулярности реакции, то есть о том, какое число молекул принимает участие в каждом элементарном акте [c.8]

Так, например, описанная выше схема ионизация - последовательность экзотермичных ионно-молекулярных реакций - рекомбинация заряженных частиц как типичная для рглиационной химии и как следующая из неактивированности большинства ионно-молекулярных реакций была впервые опубликована около 20 лет назад (одновременно и независимо в [64] и (651 ), хотя соображения и данные о том, что ионы участвуют в химических превращениях под действием ионизирующих излучений, конечно, приводились и ранее (66, 67]. [c.12]

Как уже говорилось, при действии света на галогенид серебра происходит реакция фотолиза, завершающаяся образованием частиц металлического серебра и газа в молекулярной форме НаЬ-Это одна из широкого класса химических реакций под действием света, носящих общее название фотохимических. Следовательно, к фотолизу применимы общие законы таких реакций, и один из них — закон квантовой эквивалентности Эйнштейна — нам сразу понадобится. Он гласит, что каждый поглощенный квант света в реакционной среде вызывает одну и только одну элементарную реакцию иными словами, каждый поглощенный квант изменяет одну молекулу среды. В нашем случае известно, что поглощение кванта вызывает фотоэффект, т. е. непосредственно приводит к появлению только одного свободного электрона в кристалле галогеиида серебра за счет отрыва его от иона На1 . Однако продуктом фотолиза являются не свободные электроны и возникшие вместе с ними иолол ительные дырки (см. раздел 1.2), а атомы серебра и молекулы галогена. Значит, надо выяснить, во-первых, каким образом образовавшиеся электроны и дырки используются для образования металла и газа и, во-вторых, подчиняются ли закону Эйнштейна количества образовавшихся металла ц газа, т. е. действительно ли один электрон и одна дырка участвуют только в одной элементарной реакции разделения глолеку-лы галогеиида серебра на ионы, а затем и на атомы. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология