Диэлектрическая растворов неэлектролитов

Приведенные выше уравнения, описывающие условия образования ионных тройников, справедливы только для растворов с низкой диэлектрической проницаемостью, в которых ар и одг малы и можно пренебречь электростатическим ионным взаимодействием Дебая — Хюккеля. В водных растворах вероятность образования тройников очень мала. Если, однако, раствор электролита содержит также в достаточной концентрации неэлектролит (например, диоксан), который понижает диэлектрическую проницаемость раствора до достаточно низкого значения, то даже в водных растворах образование ионных тройников может стать заметным. [c.511]

Из таблицы видно, что диэлектрическая проницаемость воды выше, чем у большинства других растворителей. Вот почему электролитическая диссоциация так легко осуществляется в водной среде. Для иллюстрации сказанного сопоставим ионизирующую способность, например, воды и бензола. Испытание на электропроводность бензола показывает, что это неэлектролит. Если растворить в нем сухой хлороводород и испытать полученный раствор на электропроводность, то окажется, что электрический ток через раствор не проходит. Водный раствор хлороводорода является хорошим проводником электрического тока. Отсюда следует, что не каждый -растворитель вызывает ионизацию вещества с полярной связью. [c.99]

Электростатическая модель. При учете только электростатических взаимодействий в растворе неэлектролита N, содержащем электролит С+А , неэлектролит должен концентрироваться вблизи ионов, если его молекулы более полярны, чем молекулы растворителя (электростатическое всаливание). Если полярность молекул неэлектролита меньше, чем молекул растворителя, то они должны вытесняться из окрестностей иона (электростатическое высаливание). ГЬ этой модели были рассчитаны [100, 14, 137] значения ks, согласно которым сделаны некоторые выводы 1) при DN < Dsoiverit все электролиты должны оказывать высаливающее действие практически по отношению ко всем неэлектролитам. И обратно, если электролиты вызывают такой эффект, то непременно Dy < Dsoivent (D - диэлектрическая проницаемость) (рис. 1.2) 2) практически все неэлектролиты должны высаливаться из воды 3) для несложных электролитов ks должны быть близки между собой, причем различия должны согласовываться с величинами ионных радиусов. Наиболее серьезное ограничение применимости модели состояло в ее неспособности объяснить изменение знака s для данного неэлектролита в зависимости от природы электролита. [c.44]

Такие эксперименты дают ценные сведения о свойствах растворов электролитов, по теоретическая интерпретация этих результатов чрезвычайно трудна, поскольку присутствие неэлектролита в водном растворе электролита изменяет не одно свойство жидкости (например, диэлектрическую проницаемость), но почти все ее параметры, влияющие на перенос электричества. Растворенный неэлектролит изменяет структуру жидкости (разд. 1.4.1), а также модифицирует влйкние электрического поля ионов на окружающие их молекуль1. Изменяется первая сольватная оболочка (первичная сольватация) иона, поскольку электрическое поле ионных зарядов притягивает не только молекулы воды, но также и дипольные молекулы неэлектролитов, которые тем самым замещают часть молекул воды вокруг иона. [c.410]

Вещество в одних растворителях может вести себя как электролит, а в других —как неэлектролит, потому что процесс электролитической диссоциации зависит не только от природы вещества, но и от применяемого растворителя. Характер взаимодействия одного и того же вещества с различными растворителями не одинаков. Например Н2504 хорошо диссоциирует в воде, слабее в этаноле, а ее раствор в бензоле тока вообще не проводит. Ведь диссоциация происходит под действием полярных молекул. Кроме того, среда играет важную разъединяющую роль, о которой судят по величине диэлектрической проницаемости е, так как при диссоциации полярных соединений распад молекулы происходит по месту сильно полярных связей. В Н2504 разрывается связь между Н и О, а это гораздо легче происходит в воде, где Н20 = 78.5 (при 25° С), чем в этаноле ( Сан он = 24,2) или бензоле ( СеНе = 2>28)- Следовательно, чем больше е, тем меньше надо затратить энергии для разделения ионов. Повышение температуры усиливает тепловое движение ионов и, действительно, облегчает процесс диссоциации электролита. Степень и константа диссоциации слабых электролитов, как правило, возрастает с ростом температуры растворов. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология