Восстановление сопряженных диенов

Частичное восстановление сопряженных диенов или высших полиенов осложняется необходимостью структурного контроля, особенно в случае восстановления растворами металлов, что связано с возможностью присоединения в 1,2- или в 1,4-положения. Однако иногда возможно препаративное использование реакции (уравнение 30). Частичное восстановление несопряженных диенов может также оказаться иногда полезным (уравнение 31). [c.185]

ЛИТИЙ — N-МЕТИЛАНИЛИН. Этот реагент в эфире осуществляет 1,4-восстановление сопряженных диенов в олефины [11 [c.156]

Частичное восстановление сопряженных диенов (общая методика). [c.269]

Восстановление сопряженных диенов [c.352]

Подобная реакция протекает в тетрагидрофуране и также со многими разнообразными ароматическими молекулами. Радикальная природа продуктов надежно подтверждена измерением магнитной восприимчивости [201] и при помощи метода парамагнитной резонансной спектроскопии [202]. В жидком аммиаке нафталин легко присоединяет два атома натрия и при гидролизе дает дигидропроизводное. Так же ведут себя многие ароматические соединения, причем реакция представляет собой весьма полезный метод восстановления, который значительно усовершенствован Берчем [187] и получил широкое применение при осуществлении различных синтезов. Процессы восстановления сопряженных диенов и ацетиленов при помощи различных комбинаций металлов, а также нитросоединений и других молекул не представляют достаточных доказательств протекания промежуточ- [c.462]

При частичном восстановлении сопряженных диенов или полиенов обычно получаются смеси продуктов в результате 1,2- и 1,4-присоединения и дальнейщего гидрирования. Подбор гетерогенного катализатора для осуществления нужной реакции возможен лищь методом проб и ощибок. Для восстановления этих субстратов лучще применять гомогенные катализаторы, хотя этот процесс изучен еще недостаточно. [c.268]

Анион [ o( N)5] применяют для препаративного восстановления сопряженных диенов до моноенов [55]. Катализатор готовят реакцией хлорида кобальта (II) с цианидом калия в атмосфере азота в водных (предпочтительно) или неводных (например, в метаноле) растворителях. Использование водных растворов в этой реакции ограничено из-за плохой растворимости в воде большинства органических веществ. Раствор катализатора предварительно активируют, насыщая водородом (I атм, при 20 °С) для генерирования активных частиц [Со(СЫ)5Н]з-. Полученный таким образом раствор должен быть сразу же использован, так как при стоянии он быстро дезактивируется. Наибольший интерес представляет восстановление простых диенов, например бутадиена, изопрена, 1-фенил-бутадиена, циклогексадиена-1,3 и циклопентадиена, протекающее в мягких условиях [55]. Катализатор чувствителен к стерическим препятствиям, что в ряде случаев затрудняет гидрирование. Так, 2,5-диметилгексадиен-2,4 не восстанавливается этой системой. Моноены, как правило, не восстанавливаются в присутствии [ o( N)5] , однако он восстанавливает активированные алкены, например стирол, а,р-ненасыщенные альдегиды и карбоновые кислоты [схема (7.41)]. Акролеин и акриловая кислота не восстанавливаются этим катализатором. [c.270]

В более жестких условиях (при 40—50 °С и давлениях вплоть до 60 атм) СргИСЬ в смеси с 4—7 экв. бутиллития или реактива Гриньяра катализирует гидрирование бутадиена до бутана. Однако при использовании paV la реакция останавливается на стадии образования бутена. Моноциклопентадиениль-ные комплексы никеля, кобальта, железа также ведут восстановление сопряженных диенов до моноенов [174]. [c.70]

Системы на основе простых солей очень активны даже при 0°С и давлении водорода 1 атм, но их селективность при восстановлении сопряженных диенов до моноенов очень низка [109]. [c.151]

В аналогичных условиях ЫА1Н4 медленно присоединяется к изолированным двойным связям (моноолефинов или несопряженных полиолефинов), но образующиеся промежуточные алкильные производные неактивны к молекулярному водороду [114]. Поэтому при восстановлении сопряженных диенов можно ожидать высокой селективности процесса в отношении моноенов. [c.153]