Восстановление также Гидрирование нитросоединений

Несмотря на сложность, реакция восстановления ароматических нитросоединений в амины в кислом растворе протекает гладко при действии широкого круга восстанавливающих агентов, из числа которых в лабораторных условиях наибольшее применение находят металлическое олово и соляная кислота, а также хлорид олова (II). Хорошим методом является также гидрирование, однако эта реакция чрезвычайно экзотермична, и ее следует проводить с осторожностью (см. разд. 19-5,Г). [c.267]

Восстановление ароматических нитросоединений до аминов может сопровождаться гидрированием ароматического ядра, что особенно характерно прн катализе платиной, палладием и никелем. Поэтому для восстановления наиболее употребительна медь (при 200—300°С и 0,15—0,2 МПа). Если в исходных веществах присутствуют каталитические яды, ведут гидрирование с сульфидами никеля и молибдена при 300—350 °С и 20—30 МПа. Рекомендуются также медь-хромитные контакты. [c.514]

Амины получают также восстановлением нитросоединений (каталитическим гидрированием) [c.240]

Восстановление нитросоединений можно осуществить под действием неблагородных металлов (преимущественно в кислом растворе), путем каталитического гидрирования, электролитически, а также при помощи некоторых других способов. [c.222]

Важнейшей реакцией нитросоединений является их восстановление. Его можно провести действием неблагородных металлов (преимущественно, в кислом растворе), путем каталитического гидрирования, электролитически, а также с помощью некоторых других восстановителей. [c.510]

Литийалюминийгидрид— удобный реагент для восстановления нитросоединений, нитрилов, амидов, азидов и оксимов до первичных аминов.Возможно также каталитическое гидрирование. Ароматические соединения лучше всего восстанавливаются водородом, образующимся при реакции металла с кислотой или полисульфидами аммония или натрия (см. гл. 24). Восстановление Ы-замещенных амидов приводит к вторичным аминам [c.56]

Восстановление нитросоединений можно осуществить под действием неблагородных металлов (лучше в кислом растворе), путем каталитического гидрирования, электролитически, а также некоторыми другими способами. Механизм восстановления металлами или каталитического гидрирования молекулярным водородом аналогичен механизму восстановления карбонильных соединений (см. разд. Г,7.1.7). [c.257]

Предложенная конструкция контактного аппарата является универсальной и позволяет получать на нем не только хлоранилины, но и широкий ассортимент других ароматических аминов, а также пригодна для жидкофазного восстановления нитросоединений жирного ряда, нитрилов и гидрирования различных органических соединений с ненасыщенными связями. [c.97]

Горючие газы (природный, попутный нефтяной и газы нефтепереработки, коксовый) являются в настоящее время важнейшими источниками для получения водорода, который используется в больших количествах в качестве сырья для проведения синтезов органических соединений, восстановления нитросоединений, карбоновых кислот, оксидов металлов, гидрирования нефтепродуктов (с целью их очистки) и растительных масел, а также в производстве синтетического аммиака. [c.219]

Катодные процессы могут быть также использованы для восстановления органических соединений по вышеуказанному механизму. В ряде случаев катодное восстановление органического вещества состоит из двух последовательных стадий [5] разряда ионов водорода с образованием атомарного водорода и химического восстановления органического соединения атомарным водородом. Часто в электрохимической реакции на катоде участвуют непосредственно молекулы органического вещества, превращаясь в органические анионы Р + е К . При этом второй стадией процесса будет нейтрализация аниона с образованием продукта гидрирования К-+Н+- КН. Возможно также одновременное участие в разряде иона водорода и молекулы органического вещества К + + Н++е КН. Использование процесса катодного восстановления органических примесей в технологии водоочистки целесообразно в том случае, когда прямое анодное окисление этих примесей требует больших затрат электроэнергии, а образующиеся катодные продукты восстановления нетоксичны (или малотоксичны) или легко подвергаются дальнейшей окислительной деструкции [33, 45]. Примером такого процесса служит электрохимическая очистка сточных вод от органических нитросоединений (нитробензола, нитротолуола и т. п.) [33], которую проводят в электролизере с инертной диафрагмой. При этом сточную воду предварительно пропускают через катодную камеру, где происходит электрохимическое восстановление нитросоединений до аминосоединений, а затем обрабатывают в анодной камере для окисления полученных аминов до нетоксичных продуктов. [c.16]

Различие в не может быть обусловлено разной реакционной способностью изомеров в механиз.ме реакции, так как энергия активации % и а также константа близки для п- и о-нитрофенолята. Более правильно другое объяснение этому явлению. Известно, что нитросоединения могут окислять поверхность никелевых катализаторов,что является одной из причин их дезактивации при длительной работе в условиях реакции [б, 7]. Весьма вероятно, что это же явление наблюдается и при восстановлении отдельных навесок нитропродукта. В начальный период реакции. молекулы нитрофенола прочно адсорбируются на наиболее активных центрах поверхности, выводя их из сферы реакции за счет окисления или блокирования. Это сопровождается, как уже отмечалось выше, для -нитрофенола и л-нитрофенетола падением скорости реакции на первом ее этапе. Фактически это означает, что часть поверхности в ходе реакции остается неактивной. На заключительном этане реакции дезактивированная часть поверхности регенерируется, поэтому скорость гидрирования последующей навески практически не уменьшается. Для низкой концентрации нитропродукта это явление будет выражено в значительно меньшей степени. Очевидно, способность окислять и блокировать поверхность катализатора у о-нитрофенола выражена гораздо слабее, чем у лг-изомера, в связи с чем работающая поверхность в случае о-изомера будет значительно выше, а значит, будет выше и скорость реакции. [c.37]

Нитрозосоединения и оксимы являются интермедиатами при гидрировании нитросоединений аналогично, в результате частичного гидрирования нитрилов образуются амины. Эти промежуточные соединения редко выделяют в чистом виде, поскольку они легко гидрируются в соответствующие амины. По этой причине катализаторы восстановления нитро- и цианогрупп могут одновременно служить катализаторами восстановления оксимов, иминов и нитрозосоединений. Обычно используют никель Ренея, палладий или платину на носителе. При восстановлении нитро- и цианогрупп трудности возникают в тех случаях, когда частично восстановленные аналоги подвергаются дальнейшему гидрированию. Так, восстановление иминов и оксимов часто приводит к образованию вторичных аминов, и для получения первичных аминов с высокими выходами необходимо применять специальные меры. Как и в ранее описанных случаях, хорошими каталитическими системами являются никель Ренея — аммиак или уксусный ангидрид, а также родий на угле — аммиак. Как отмечалось выше, гидрирование нитросоединений часто протекает экзотермично то же относится и к гидрированию оксимов и нитрозосоединений. При применении никеля Ренея при повышенных температурах и давлениях. (70—100°С 70—100 атм), обеспечивающих высокие [c.307]

Была сделана попытка определить потенциостатическим путем отдельно анодную и катодную стадии реакции гидрирования, которым, по всей вероятности, свойствен электрохимический механизм. Такими реакциями являются гидрирование нитросоединений, окисей азота, а также азотистой и азотной кислот. Все эти реакции на твердых гладких электродах подробно изучены, особенно с точки зрения электродной кинетики и механизма реакции. В литературе опубликованы результаты исследования кинетики восстановления азотной кислоты на некоторых металлах. Однако при гидрировании на порошкообразных катализаторах в суспензии передача зарядов несколько осложняется. При использовании катализаторов в виде прессованных таблеток могут возникнуть заметные градиенты концентрации. Во избежание обоих недостатков мы выбрали следующий метод. На рисунке 6 изображена ячейка со стеклянным фильтром, в котором в качестве вспомогательного электрода помещается позолоченная платиновая сетка. При отсасывании электролита на фильтре оседает слой исследуемого катализатора. Создаются условия, при которых обеспечивается подача с постоянной скоростью свежей порции электролита, насыщенного одним из компонентов реакции — водородом. В качестве субстрата выбран сантимо-лярный раствор азотистой кислоты в 2н. Н2804. Растворенный кислород удаляется из электролита током аргона. Скорость электрохимического окисления водорода, а в другом растворе — восстановление азотистой кислоты измеряли потенциостатическим методом. [c.105]

При каталитическом гидрировании нитроолефинов увеличение кислотности среды способствует повышению выхода аминов [46]. Во всех известных работах по электрохимическому восстановлению непредельных сопряженных нитросоединений в амины также использовали сильнокислые среды [45]. Как правило, выходы аминов составляли 60—70%. При восстановлении индолилнитроакрилата в аналогичных условиях триптофан был получен с выходом 3—5Р/о. Основную массу составляли смолистые продукты. Оптимальной оказалась концентрация соляной кислоты 0,035 г-экв л, обеспечивающая выход триптофана 60% [13]. [c.248]

Этот метод [10, 11] осуществляется настолько легко и чисто, чтО в лабораторных условиях его. следует предпочесть всем остальньш методам. Единственный его недостаток — возможность отравления катализатора, а при восстановлении в больших масштабах необходимость равномерного отвода тепла, выделяемого при гидрировании [12]. В примере в приведена концентрация нитросоединения которую целесообразно применять при таком методе восстановления. Этот пример иллюстрирует также поразительную эффективность катализатора. [c.471]

Промышленные катализаторы жидкофазного гидрирования — металлический никель илп никель Репея в лабораторной практике, кроме того, применяют платину и палладий. Катализаторами газофазного гидрирования являются активированные сплавы никеля, алюминия, вольфрама, а также медь, нанесенная на оксид кремния. Наиболее селективный катализатор восстановления ароматических нитросоединений в амины—медь в ес присутствии проходит восстановление только нитрогруппы, без гидрирования ароматического ядра. [c.82]

Из литературы известен метод получения 3-аминодифенил-амина, основанный на восстановлении 3-нитродифениламина оловом в соляной кислоте [Ц Имеется также упоминание о восстановлении 3-нитродифениламина гидрированием над ни келем Ренея, но без приведения каких-либо подробностей 121 Ввиду отсутствия точного описания методов синтеза 3-амино дифениламина и его хлоргидрата, нами разработаны дна ме тода, основанные а) — на каталитическом восстановленн 3-нитродифениламина в присутствии скелетного никелевого катализатора и б) на взаимодействии того же нитросоединения с гидратом гидразина в присутствии никеля Ренея [3]. [c.5]

Каталитическое гидрирование путем переноса водорода представляет собой простой и легкий метод восстановления нитросоединений, не требующий применения водорода и автоклавов. Ароматические нитросоединения с различными заместителями (метокси-, карбокси-, гидрокси- или цианогруппы, но пе формил, который ингибирует катализатор, и не галоген, отщепляющийся р ходе реакции) восстанавливаются в соответствующие амины в кипящем этаноле, содержащем циклогексен и палладий на угле [124]. При небольших соотношениях катализатор субстрат (10 1) требуется длительное время реакции, однако увеличение этого соотношения до 1 2 позволяет проводить быстрое (10 мин) контролируемое восстановление [125] (подробнее см. разд. 7.6.3.2). При использовании индолина как донора водорода эффективными катализаторами мягкого (80 °С, 4 ч) восстановления нитрогруппы являются также КиСЬ-НгО и КЬСЬ-ЗНгО [126]. Однако такое гидрирование непригодно для восстановления алифатических нитросоединений [c.298]

Получение нз ннтросоеднненнй. При восстановлении нитросоединений — органических веществ, содержащих в молекуле нитрогруппу —N0,, — образуются первичные амины. В качестве восстановителей используют железо в присутствии хлороводородной кислоты, а также сероводород и сульфиды. Нитросоединения часто восстанавливают путем каталитического гидрирования. [c.207]

Основные направления научных исследований — термохимия и катализ. Провел (1878—1897) термохимические исследования сульфидов, селенидов, хлоридов и бромидов металлов. Изучал кинетику реакций фосфорных кислот, оиери-зуя понятием константы скорости. -1аиболее известны его работы по катализу. Совместно с Ж- Б. Сан-дераном впервые вместо благородных металлов использовал в качестве катализаторов никель, медь, коба.льт, железо, Также совместно с Сандераном осушествил (1897) прямое одностадийное жидкофазное гидрирование этилена до этана в присутствии мелкораздробленного никеля как катализатора. Провел (1899) каталитическое гидрирование других олефинов, ацетиленовых и ароматических углеводородов, в частности бензола— в циклогексан (1901, совместно с Сандераном), На никелевом катализаторе синтезировал (1902) из окиси углерода и водорода метан. Приготовил смесь заранее известных углеводородов как модель нефти. Установил возможность каталитического восстановления окислов азота и нитросоединений. Исследовал (1907—1911) каталитические превращения спиртов, [c.442]

Успехи органич. К. неразрывно связаны с развитием теории строения органич, соединений Бутлерова. В 1869—74 А. М. Бутлеров заложил основы гидратационного К., превратив олефины в спирты путем присоединения воды в присутствии серной к-ты, а также открыл каталитич. полимеризацию непредельных углеводородов в присутствии HoSOi, Н3РО4, BF3 и других катализаторов. Обе эти реакции нашли широкое промышленное применение. В 1871 М. М. Зайцев впервые применил каталитич. гидрирование водородом (в присутствии палладия) при восстановлении нитросоединений в амины. В 1881 М. Г. Кучеров открыл реакцию гидратации ацетиленовых углеводородов при каталитич. действии солей окиси ртути, широко применяемую в пром-сти для нолучения ацетальдегида из ацетилена. В. Н. Ипатьев впервые показал большую эффективность сочетания катализа с высокими давлениями, положив тем самым начало большому и важному для техники разделу К. под давлением (синтеза аммиака, метанола, гидрирование органич. соединений). [c.231]

Восстановление винильных нитросоединений также дает оксимы [Helv., 32, 69 (1949)]. В присутствии уксусного ангидрида образуются ацилированные енамины. Реакция может при водить к гидрированию двойной связи (разд. 2.2.1.1.3) [c.391]

В обоих случаях максимальный выход не превышает 55%. Применяется также каталитическое гидрирование азометинов (оснований Шиффа), которое дает с высшими альдегидами гораздо лучшие выходы (80—90%). Видоизменение этого метода состоит в том, что раствор нитросоединения и альдегида в спирте гидрируется в присутствии никеля Ренея и ацетата натрия при 40 фунтах давления. При этом достигается восстановление первичного амина, образование азометина и восстановление его во вторичный амин с выходами от 31 до 96% 77 [c.120]

Восстановление азотсодержащих соединений а) Нитросоединения СНзСНгСНСНз СНзСНаСНСНз эфир 1 N02 КНз 2-Нитробутан 2-Аминобутан (85%) Литийалюминийгидрид — удобный реагент для восстановления нитросоединений, нитрилов, амидов, азидов и оксимов до первичных аминов. Возможно также каталитическое гидрирование. Ароматические соединения лучше всего восстанавливаются водородом, образующимся при реакции металла с кислотой или полисульфидами аммония или натрия (см. гл. 24). Восстановление К-замещенных амидов приводит к вторичным аминам [c.22]