Восстановление простых эфиров

Восстановление простых эфиров, протекающее в общем виде по уравнению [c.85]

Восстановление простых эфиров [c.85]

Метод восстановления простых эфиров фенола до дигидропроизводных и ненасыщенных кетонов. [Применение соединений литпя]. [c.46]

В соответствии с этим при гидрогенизации простых эфиров фено-j OB мольные выходы фенола всегда выше, чем мольные выходы бензола (см. табл. 33), кроме опытов с анизолом и дифениловым эфиром 1, В дифениловом эфире связи 1 ж2 равноценны и их деструкция должна давать фенол и бензол в эквимольных количествах поэтому больший выход бензола можно объяснить только вторичной реакцией восстановления части образовавшегося фенола. Возможно, что восстановлением фен ола объясняется и заниженный выход фенола (по [c.185]

Б мягких условиях (270—300 °С, 30 кгс/см, WS2) происходит не только восстановление спиртов, но и образование простых эфиров, являющихся промежуточными продуктами [c.193]

Очень эффектным оказалось использование озонирования для осуществления простого перехода от легкодоступного продукта восстановления метилового эфира [c.204]

Альдегиды и кетоны можно превратить в простые эфиры при обработке спиртом и триэтилсиланом в ирисутствии сильной кислоты [80] или ири гидрировании в спиртовом растворе кислоты в присутствии оксида платины [81]. Формально процесс можно рассматривать как присоединение ROH, дающее полуацеталь RR (OH)OR" с последующим восстановлением группы ОН. [c.334]

Восстановление сложных эфиров карбоновых кислот в простые эфиры. [c.317]

Сложные эфиры карбоновых кислот и лактоны восстанавливаются до простых эфиров, хотя обычно в этой реакции получаются 2 моля спирта (реакция 19-43). Восстановление до простых эфиров проводилось реагентом, приготовленным из [c.317]

Сахара, оптическая изомерия. Сахара, их распространение в природе и биологическая роль. Понятие о фотосинтезе. Классификация сахаров простые и сложные (олиго- и полисахариды) тстрозы, пентозы, гексозы, гептозы и т. д. альдозы и кетозы. Пространственная конфигурация моносахаридов D- и -ряды. Химические свойства моносахаридов. Окисление до -оновых и уроновых кислот, восстановление, удлинение цепи действием синилгной кислоты, укорачивание цени альдоз. Качественные реакции иа сахара. Инверсия сахаров. Замещение атомов водорода п гидроксильных группах получение сахаратов, сложных эфиров моноз, их простых эфиров, глико шдон. [c.248]

Восстановление бензиловых простых эфиров [c.417]

Восстановление лактонов (циклические простые эфиры) [c.422]

Из бутиловых и высших спиртов этим методом получить простые эфиры нельзя, так как для этого необходима более высокая температура реакции, что способствует усилению распада алкилсерной кислоты с образованием алкена одновременно протекают реакции полимеризации, обугливания и восстановления серной кислоты до ЗОг. Отмечено также образование при этом сульфокислот и сульфатов вследствие побочных реакций . [c.337]

Реакция протекает гладко и без каких-либо побочных продуктов даже при трёхкратном избытке АОС. В частности, отсутствуют продукты более глубокого восстановления - простые эфиры и разветвленные алканы. [c.10]

Реакция реактивов Гриньяра с простыми эфирами 10-99. Восстановление дитианов 12-16. Алкилирование алканов 12-18. Внедрение карбенов [c.408]

Таким образом, восстановление простых эфиров фенолов по Бёрчу с последующим кислотным гидролизом является превосходным методом синтеза сопряженных циклогексенонов. Этот метод нащел широкое применение в органическом синтезе, особенно в синтезе стероидных половых гормонов [c.393]

Аналогичные результаты были получены при гидрировании фенола, пирокатехина, резорцина, гидрохинона, анилина, ме-ТИЛЭТИЛ-, пропил- и бутилфенолов з, гидрирующихся с выходами 88—95% при 80° и давлении 100 am и выше. Выходы восстановленных простых эфиров фенолов зависят прежде всего от строения исходных веществ зо. [c.42]

Авторы сохранили общий строй книги, но для облегчения пользования материалом отказались от разделения процессов на реакции, проходящие в присутствии и в отсутствие щелочи, воспользовавщись классификацией по типам реакций. Введены отдельные разделы по хиральным и полимерносвязанным катализаторам, которые отсутствовали в первом издании, а также новые разделы относительно нуклеофильного ароматического замещения и реакций металлоорганических соединений в условиях межфазного катализа. Основную часть книги занимает гл. 3, посвященная практическому использованию межфазного катализа, где достаточно подробно освещены вопросы техники проведения межфазных реакций, а затем последовательно обсуждено применение межфазного катализа в реакциях замещения (синтез галогенидов, включая фториды, синтезы нитрилов, сложных эфиров, тиолов и сульфидов, простых эфиров, Ы- и С-алкилирование, в том числе амбидентных ионов), изомеризации и дейтерообмена, присоединения к кратным С—С-связям, включая неактивированные, присоединения к С = 0-связям, р-элиминирования, гидролиза, генерирования и превращения фосфониевых и сульфониевых илидов, в нуклеофильном ароматическом замещении, в различных реакциях (ион-радикальных, радикальных, электрохимических и др.), в металлоорганической химии, при а-элиминировании (генерировании и присоединении дигалокарбенов и тригалометилид-ных анионов), окислении и восстановлении. В каждом разделе приведены конкретные методики проведения реакций в различных условиях межфазного катализа и таблицы примеров синтеза разнообразных классов соединений. В монографии использовано более 2000 литературных источников. [c.6]

При простом нагревании (кипячение в декалине) до 190° С происходит изомеризация цис эндо, эндо)-кислоты в цис(экзо, экзо)-форму. В то же время нагревание в кислой среде приводит к изомеризации с образованием термодинамически значительно более устойчивой тракс(9к5о,экзо)-бицикло(2,2,1)гептан-2,3-дикар-боновой кислоты. Восстановлением литийалюминийгидридом эфиров этих кислот через тозилаты спиртов могут быть получены различные индивидуальные стереоизомеры 2,3-диметилнорбор-пана. [c.276]

Многие N-алкил- и М-арилпроизводные таурина приготовлены действием амина на 2-галоидэтансульфокислоту [1456, 167] и, кроме того, некоторые К-алкилпроизводные синтезированы алкилированием таурина иодистым алкилом [168] или конденсацией с альдегидом и последующим восстановлением [168г]. В патентной литературе [168в] описано получение таких соединений из сульфированных простых эфиров [c.134]

Литийорганические соединения выгодно отличаются от реактивов Гриньяра, часто используемых в синтезе, так же как и от других металлорганических соединений. Они, как правило, более реакционноспособны, и вследствие этого конечные продукты получаются с высокими выходами. Выделелять продукты проще, так как большинство литиевых солей хорошо растворимо в воде. Они менее, чем магнийорганические реактивы, склонны к реакциям восстановления и сопряженного присоединения. Немаловажным фактором является также то, что при синтезе литийорганических соединений меньше трудностей возникает с выбором растворителей. Обладая не очень сильно поляризованными связями, эти соединения хорошо растворяются как в слабополярых (типа простых эфиров), так и в неполярных (типа углеводородов) растворителях, чем выгодно отличаются от более реакционноспособных натрий-органических соединений, которые вследствие солеобразного строения не растворяются в указанных растворителях, и от магнийорганических соединений, которые требуют более полярных растворителей. Возможность применения углеводородных растворителей особенно ценна для промышленной наработки литийорганических соединений (многие из них благодаря этому вполне доступны) и для использования их в синтезе практически важных соединений, в частности лекарственных препаратов. [c.220]

Связь С—О в оксирановом цикле разрывается значительно легче, чем в обычных простых эфирах, что сообщает оксиранам повышенную реакционную сгюсобность. Эта способность обусловлена напряженностью трехчленного цикла, связанной с отклонением связей атомов углеродл от п иболее выгодной тетраэдрической структуры. Существует некоторая аналогия в поведении оксиранов и олефинов. Наиболее характерны для с с. 1ранон реакции присоединения электрофильных и нуклео( зильных реагентов, полимеризации, восстановления. [c.84]

Механизм реакции изучен недостаточно. Принято считать, что взаимодействие диазониевых солей с этанолом, приводящее к простым эфирам, происходит по ионному механизму (SnU, тогда как восстановление до АгН осуществляется по свободнорадикальному механизму [304]. Предполагается, что восстановление под действием Н3РО2 также идет по свободнорадикальному механизму [305]. Было показано, что при восстаповлении с помощью NaBH4 в качестве интермедиата образуется арил-диазен ArN = NH [306], получающийся в результате нуклеофильной атаки ионом 1ЗН4 атома азота в -положении. Подобные диазены можно получить в виде довольно устойчивых, частиц (время полупревращения несколько часов) в растворе [c.102]

Под действием реактивов Гриньяра альдимины превращаются во вторичные амины [359]. В случае кетиминов вместо присоединения обычно происходит восстановление. Однако литийорганические соединения как с альдиминами, так и кетими-нами приводят к нормальным продуктам присоединения [360]. При обработке реактивами Гриньяра многие другие системы, содержащие связь = N (фенилгидразоны, простые эфиры оксимов и т. п.), дают продукты присоединения, в случае других происходит восстановление, третьи (оксимы) отдают свой активный водород реактиву Гриньяра. Другие аналогичные системы дают разнообразные реакции. Оксимы превращаются [c.376]

Гидролиз виниловых эфиров неорганических кислот 10-7. Гидролиз простых эфиров енолов, ацеталей, тиоацеталей и т. п. 10-11, Гидролиз сложных эфиров енолов 10-84. Восстановление ацилгалогенидов [c.412]

Реакция алкоголятов с рем-диралогенидами (реакция Вильямсона) илн с а-галогенозамещенными простыми эфирами 10-17. Реакция диазоалканов со спиртами 10-19. Переэтернфикация 10-80. Восстановление ортоэфиров 10-85. Восстановление мезилатных сложных эфиров 10-93. Реакция реактивов Гриньяра с ортоэфирами [c.419]

Реакция обмена между простыми эфирами и оксониевыми солями 10-69. Расщепление оксониевых солей 10-80. Восстановление ацеталей и кеталей [c.439]

Расщепление простых эфиров концентрированными кислотами 10-80. Восстановление ацеталей или ортоэфиров 10-81. Восстановление эпоксидов [c.442]

Неизогипсичские превращения осуществимы не для любых типов производных, а лишь для некоторьи, особенно склонных претерпевать окисление или восстановление. Так, например, прямой переход от простых эфиров (уровень окисления 1) к ацеталям или кета-лям (уровень окисления 2) затруднен. Напротив, окисление спиртов в альдегиды или кетоны — это тривиальное превращение, равно как и обратный восстановительный переход. Приведем еше один пример ацетилены легко превратить в олефины, в то время как аналогичный переход с уровня окисления 2 на уровень 1 для превращения дигалогеналканов в моногалогеналканы в общем случае затруднителен. [c.135]

Олефиновые связи винилферроцена, получающегося из ацетилфер-роцена в результате восстановления боргидридом натрия и дегидратации, проявляют чрезвычайно высокую активность (Клейнберг, 1962). Гак, слабые кислоты — уксусная и азотистоводородная — присоединяются к двойной связи винильиой группы в отсутствие катализаторов с образованием а-замещенных этильных производных. Попытка получить из 1,1 -диацетилферроцен И дивинилферроцен привела к получению циклического простого эфира (Уинслоу, 1961). [c.486]

Для восстановления С—С-связей в а,Р-ненасыщенных кетонах [2, 32] и простых эфирах феподов к полициклических гпдроароматическия соединений [33] оправдало себя применение растворов лития, который обладает большей реакционно способностью. [c.25]

Побочными продуктами при получении альдегидов этим методом являются спирты, углеводороды, сложные и иногда простые эфиры. Высокая температура благоприятна для образования спиртов. Значение полного гидрогенолиза хлорокарбонильной группы (с разрывом связей С-С и С-С1), как правило, невелико. Лишь в отдельных случаях, например при восстановлении трифенилаце-тилхлорида, оно может возрастать настолько, что основная реакция подавляется и углеводород, содержащий на один углеродный атом меньше, чем исходное соединение, становится практически единственным органическим продуктом гидрирования [c.71]

Впервые полученный в 1947 г., а юмогидрид лития в настоящее время является одним из самых универсальных реагентов. Он восстанавливает в мягких условиях различные по характеру ненасыщенные группировки и оставляет без изменения в большинстве случаев лишь кратные С-С-связи и связи С-0 простых эфиров. Обращает на себя внимание разнообразие способных к восстановлению алюмогидридом лития функциональных групп (табл. 2.1). Из карбонилсодержащих соединений альдегиды, кетоны, кислоты, их производные могут быть легко восстановлены до спиртов. Поддаются восстановлению оксимы, нитросоединения и галогеноуглево-дороды. [c.104]

Небезынтересным является вопрос о влиянии растворителя на восстановительную силу комплексных гидридов металлов. Для алюмогидрида лития такую зависимость проследить не удается, так как его высокая реакционная способность ограничивает выбор растворителей, сводя его лишь к простым эфирам, в которых он является мощным реагентом различия в восстановительной силе при этом незначительны. Напротив, использование борогидрида натрия, являющегося мягким восстановителем, позволяет заключить, что роль растворителя может быть чрезвычайно большой. Так, восстановление ацетона заканчивается за несколько минут в водном или спиртовом растворе и вовсе не наблюдается при проведении реакции в растворителях эфирного типа - ТГФ, диглиме и триг-лиме, хотя КаВН4 хорошо растворим в них. Следовательно, растворитель важен не только для достижения гомогенности среды. Роль его более сложна и может быть осмыслена лишь с учетом механизма реакции. [c.120]

НО прочнее, чём в спиртах. Чтобы решить эту задачу, к кислородному аниону фонола присоединяют другую группу или атом, которые образуют олее прочную связь. По-видимому, нанлучшей об-ш,ей методикой является получение простых эфиров 1-фенилтетра-зола, которые в условиях восстановления расш,епляются до углеводородов [47]. Углеводороды можно получить также восстановлением арилдиэтилфосфатов натрием в жидком аммиаке [48, 49] и [c.15]