Титрование полиэлектролитов

Введение низкомолекулярной соли в раствор полиэлектролита приводит к образованию около заряженных макромолекул ионных оболочек из противоионов, которые экранируют взаимодействие зарядов по цепи и вызывают уменьшение 1 эл и Др/Са Однако даже при очень высокой ионной силе раствора сохраняются электростатические взаимодействия между ближайшими по цепи заряженными группами. Поэтому кривые потенциометрического титрования полиэлектролитов даже в концентрированном растворе низкомолекулярной соли отличаются от кривых титрования соответствующих низкомолекулярных аналогов. [c.154]

Количественная информация по взаимодействию в системе металл — полиэлектролит может быть получена калориметрическим и потенциометрическим методами. Методика калориметрических измерений заключается в добавлении раствора соли металла к раствору полиэлектролита с известной степенью нейтрализации. Потенциометрический метод в общем случае применяется для исследования конкуренции между протоном и ионом металла путем титрования полиэлектролита кислотой или основанием в присутствии и в отсутствие ионов металла. Такой подход связан со следующими трудностями [c.115]

VII. ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТОВ [c.34]

Кривые титрования полиэлектролитов..........................15 [c.10]

Кривые титрования полиэлектролитов отличаются от кривых титрования одноосновных электролитов тем, что при ионизации каждой группы молекулы полиэлектролита совершается дополнительная работа за счет сил электростатического взаимодействия с другими ионизованными группами молекулы. Величина этой работы зависит от числа уже заряженных групп в молекуле. Если молекула содержит лишь одинаковые ионизуемые группы, то производимая дополнительная работа определяется степенью ионизации макромолекулы, возрастая с ростом степени ионизации. Соответственно константа диссоциации оказывается зависящей от степени ионизации, убывая (для кислых групп) с ростом степени ионизации. Кривые титрования молекул полиэлектролита (для определенности рассматриваем поликислоту) описываются уравнением [c.15]

Наиболее подробно теория потенциометрического титрования полиэлектролитов была разработана Качальским с сотрудниками [c.66]

Кривые титровании полиэлектролитов [c.15]

Полагая, кроме того, что ионизация непременно увеличивает жесткость цепи (по пространственным и сольва-тационным соображениям), а также что число мономерных звеньев 8, включенных в один статистический цепной элемент , линейно возрастает со степенью ионизации от (для неионизированных полимеров) до 8 (для полностью ионизированных), Качальский [91] вывел с.пе-дующее уравнение для потенциометрического титрования полиэлектролитов [c.92]

Непрерывное введение гидроксида щелочного металла в раствор полиэлектролита, обладающего слабыми кислыми илн амфотерными свойствами, т. е. титрование полиэлектролита, приводит к ионизации кислых [c.68]

Большое теоретическое и практическое значение имеют данные потенциометрического титрования полиэлектролитов. С их помощью могут быть рассчитаны электростатические характеристики полиэлектролитов и определены области pH, в которых они наиболее эффективно могут быть использованы в качестве ионообменников. Рассмотрим характерные особенности кривых потенциометрического титрования полиэлектролитов на примере поликислот. При малых концентрациях растворенного вещества в термодинамических выражениях могут быть использованы не активности, а аналитически определяемые концентрации [c.131]

Величина ДОзл зависит от ионной силы раствора. Повышение ионной силы приводит к ослаблению электростатических взаимодействий в полимерной цепи вследствие частичного экранирования зарядов и, следовательно, к уменьшению АОэл и увеличению эффективной константы диссоциации поликислоты. В результате кривая титрования полиэлектролита приближается к кривой титрования низкомолекулярного аналога. Однако эти кривые никогда не совпадают, поскольку даже при весьма высокой ионной силе раствора взаимодействия между ближайшими по цепи заряженными группами не экранируются полностью. На кривую титрования существенно влияет также строение полиэлектролитной цепи, в частности конфигурации звеньев, а также конформация, принимаемая ею в растворе. Изменение степени полимеризации (при достаточно больших Р) не влияет на Ар7((а), так как электростатическое взаимодействие в достаточно длинной цепи определяется не суммарным зарядом макромолекулы, а его линейной плотностью на полиионе. [c.118]

Кривые титрования полиэлектролитов имеют неопределенный (смазанный) вид. При титровании полиэлектролита данные титрования должны быть нанесены на график. Перегибы кривой титрования могут быть затем обнаружены путем нахождения положения максимального прироста pH (при условии прибавления равных количеств щелочи). Во время титрования следует поддерживать постоянную ионную силу по следующим причинам. Растворенный в чистой воде полиион имеет тенденцию расширяться за счет взаимодействия одноименных зарядов настолько, насколько это возможно. Но при этом ионная сила раствора возрастает по мере прибавления титранта. Пропорционально этому увеличению обычно возникает сокращение молекулы, так что значения рК постоянно меняются. Если вести титрование в присутствии насыщенного раствора хлорида калия, то это позволяет постоянно удерживать вещество в его сжатой форме. В противоположность тому, что наблюдается в случае моно- и диионов, большая часть противоионов полииона располагается физически близко к нему. [c.52]

Адсорбция поливинилового спирта и производных целлюлозы изучена в работе [803]. Описано потенциохметрическое титрование полиэлектролитов в карбоксиалкилированном поливиниловом спирте [26]. Полярографические методы исследования адсорбции поливинилового спирта, позволяющие оценить молекулярную массу, применялись и в работе [27]. [c.459]