Нахождение точки перегиба кривой титрования

Рис. 67. Способы нахождения точки перегиба кривой потенциометрического титрования

К определяемой жидкости порциями приливают титрованный раствор при постоянном помешивании и после каждого прибавления измеряют э. д. с. цепи. Вначале титрованный раствор прибавляют большими порциями, вблизи точки эквивалентности— малыми (по 0,1—0,05 мл). Затем по полученным значениям э. д. с. и объему титрованного раствора (в мл) строят кривую Е У. Так как вблизи эквивалентной точки наблюдается более или менее резкое изменение потенциала, то фиксирование эквивалентной точки сводится к нахождению точки перегиба кривой. На практике нет надобности строить кривые, обычно точку [c.58]

Один из простых и удобных методов определения точки эквивалентности— нахождение ее по построенной кривой титрования. При этом на оси абсцисс откладывают объем V прилитого стандартного раствора, а на оси ординат соответствующие значения э. д. с. Е ячейки, которые могут быть выражены как в единицах напряжения (мВ, В), так и в других условных единицах [pH, делениях шкалы ( ) и т. п.]. При некомпенсационном методе титрования на оси ординат вместо э. д. с. откладывают силу тока /. Точку эквивалентности находят по перегибу интегральной кривой титрования (рис. 5.1,а). [c.239]

Имеются другие геометрические способы нахождения точки перегиба (точки, максимального наклона), основанные на использовании характерных свойств кривой потенциометрического титрования [c.138]

Наиболее общим и во всяком случае надежным методом является нахождение точки перегиба кривой титрования. Точка эквивалентности соответствует максимальному изменению потенциала от одной капли титрующего раствора, следовательно, нет даже надобности в составлении графика. [c.481]

Существуют также графические способы нахождения конечной точки титрования путем построения кривых титрования трех типов Кривая зависимости э. д. с, от объема стандартного раствора (У) — интегральная кривая (рис. 57). Точка перегиба на кривой отвечает конечной точке титрования. Кривая зависимости первой производной (А /А1/) от объема прибавленного стандартного раствора (У)- диф ренциальная кривая. Кривая имеет пикообразную форму, максимум на которой отвечает конечной точке титрования. [c.403]

Тогда точка перегиба кривой, лежащая на середине восходящей (или нисходящей) ее части, отвечает конечной точке титрования. Для нахождения точки перегиба проводят две параллельные касательные к пологим нижней и верхней ветвям кривой и соединяют их прямой так, чтобы точка пересечения ее с восходящей (или нисходящей) ветвью кривой делила эту прямую на две равные части (точка А, рис. , а) Точка пересечения перпендикуляра, опущенного из точки А, с осью абсцисс (осью V) дает объем титранта, отвечающий конечной точке титрования. [c.48]

Существует несколько способов нахождения точки перегиба. На кривой титрования ее находят как точку, в которой кривая имеет наибольшую крутизну (рис. 67, а). Более точные результаты получают с помощью перЕЮй (рис. 67, б) и второй (рис. 67, в) производных. Для этой цели предложено также использовать график зависимости отношения от объема титранта (рис. 67, г). Такой способ [c.272]

Участие в оксред-реакции ионов Н+ и полиядерных частиц усложняет нахождение Дфэкв потенциала в точке эквивалентности. Последняя не совпадает с точкой перегиба кривой титрования, как это бывает в случае взаимодействия двух симметричных оксред-систем. Например, для реакции [c.640]

Общее решение вопроса о нахождении точки перегиба на кривой титрования получаем из сопоставления аналогичных разностей, полученных для общих уравнений (5.209), (5.93) и [c.139]

Таким образом, участие в реакции ионов водорода и полиядерных частиц усложняет нахождение величины фэк [154]. Последняя не совпадает с точкой перегиба кривой титрования, как это наблюдается в случае взаимодействия симметричных окислительно-вос-становительных систем, В рассмотренном выше примере эта точка расположена ближе к кажущемуся стандартному окислительному потенциалу системы iaOf — Сг + и ее положение зависит от pH. и концентрации реагентов. [c.74]

Теперь с целью нахождения положения точки перегиба на кривой ОВ титрования рассмотрим на основе работ [289, 290, 297—300] более общее положение, когда условие (5.437) может как нарушаться, так и выполняться. При этом Голдман [297, 300], исходя из того, что ОВ реакция проходит не полностью (до установления равновесия), в любой точке титрования восстановителя Red2 по реакции (5.436) получил (при т = 0 [Red2] = [Охг] = 0, [Red,] = 0) [c.162]

Однако нередко титр щелочи, применяемой для этих определений, рассчитывают в конце титрования, что соответствует pH = 7, или определяют титр щелочи титрованием с фенолфталеином, т. е. при pH = 94-10. Особенно это относится к титрованию не до определенного значения pH, а при нахождении точки эквивалентности по перегибу кривой титрования, когда зачастую обращают внимание лищь на потенциал, но не на pH раствора. При этом забывают, что такой способ расчета титра приводит к ощибке, аналогичной так называемой индикаторной ощибке при титровании с индикаторами (например, когда титр щелочи определен титрованием с фенолфталеином, а целевое титрование проводится с метилоранжем). [c.182]

Большинство методов, предложенных для интерпретации данных потенциометрического титрования, основаны на использовании тех или иных характерных свойств потенциометрической (логарифмической) кривой титрования. Сравнительная характеристика наиболее употребительных методов дана в работе [1]. Однако эти методы имеют весьма существенный недостаток, поскольку приводят к нахождению конечной точки титрования (обычно точки перегиба кривой), которая в строгом смысле не совпадает с точкой эквивалентности даже в наиболее благоприятных условиях протекания аналитической реакции высокой концентрации растворов, незначительной растворимости или диссоциации продукта реакции. [c.441]

В других случаях, когда 21=7 22, точка стехиометричности смещена к одной из ветвей кривой титрования. Если 21 >22, она смещена к левой ветви, если 22>2i — к правой ветви. Точка 2 представляет собой точку стехиометричности при 2i = l 22 = 2 то ка 3 при 2i= 1 22 = 4 точка 4 при 2i = 2 22 = 1 и точка 5 ири 2i —4 22= 1. Кроме того, когда 2] 22, точка стехиометричности не совиадует с точкой, в которой кривая титрования меняет свой изгиб на ироти-воположный. Это следует учитывать при потенциометрическом нахождении скачка по точке перегиба кривой. [c.194]

При потенциометрическом ОВ титровании, когда в процессе титрования регистрируется ОВ потенциал, правильно выбрать момент для прекращения титрования достаточно просто — титрование ведут до заданного потенциала, находящегося в области скачка титрования, либо до потенциала точки перегиба [условие (5.107)], который, как указывалось в разд. 5.3.6, обычно также находится в области скачка титрования. При этом не следует забывать, что приведенные в табл. 5.1—5.5 ОВ потенциалы лишь с известным приближением характеризуют ОВ титрование, так как при их нахождении были использованы не формальные, а, как правило, стандартные ОВ потенциалы. Кроме того, при подходе к точке эквивалентности возможны искажения кривой титрования за счет замедления ОВ реакции в объеме раствора в результате значительного снижения концентраций реагирующих ОВ компонентов и нарушения (по этой же причине) обратимости потенциала индикаторного электрона [6, с. 98], Следует также помнить, что потенциалы в табл. 5.1— [c.165]

Кривые титрования полиэлектролитов имеют неопределенный (смазанный) вид. При титровании полиэлектролита данные титрования должны быть нанесены на график. Перегибы кривой титрования могут быть затем обнаружены путем нахождения положения максимального прироста pH (при условии прибавления равных количеств щелочи). Во время титрования следует поддерживать постоянную ионную силу по следующим причинам. Растворенный в чистой воде полиион имеет тенденцию расширяться за счет взаимодействия одноименных зарядов настолько, насколько это возможно. Но при этом ионная сила раствора возрастает по мере прибавления титранта. Пропорционально этому увеличению обычно возникает сокращение молекулы, так что значения рК постоянно меняются. Если вести титрование в присутствии насыщенного раствора хлорида калия, то это позволяет постоянно удерживать вещество в его сжатой форме. В противоположность тому, что наблюдается в случае моно- и диионов, большая часть противоионов полииона располагается физически близко к нему. [c.52]

Обш им недостатком всех кривых титрования в потенциометрии является их 5-образная форма. Как следствие конечная точка титрования располагается в области максимального наклона кривой, где точность измерения наименьшая. В работе [2] показано, что наименее точные результаты получаются при конечной точке титрования, располагающейся на обычной кривой титрования, независимо от способа построения кривой. При построении кривой титрования в координатах А /Л1/—V результаты несколько лучше. Однако и в этом случае наиболее важные для нахождения конечной точки титрования экспериментальные значения по-прежнему находятся вблизи от точки перегиба, подвергаясь значительной погрешности измерения. Именно по этой причине Гран [45] предложил использовать в качестве кривой титрования зависимости АУ1АЕ от V. В этих координатах на графике получаются две линейные зависимости, точка пересечения которых лежит на оси абсцисс и соответствует конечной точке титрования. Точками, расположенными вблизи от конечной точки титрования, можно теперь пренебречь и таким образом добиться повышения правильности и точности определения, особенно при построении соответствующих прямых с использованием метода линейной регрессии[2]. [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология