Электростатическая характеристик

В электронной теории кислот и оснований Льюиса акцепторы играют роль кислот, а доноры — оснований. Согласно представлениям части ученых (Пирсон и др.) кислоты и основания делятся на жесткие (слабо поляризующиеся частицы с высокими электростатическими характеристиками) и мягкие (легко поляризующиеся. частицы с низким зарядом и большими размерами). Мягкие кислоты эффективно взаимодействуют с мягкими основаниями, а жесткие —с жесткими. Таким образом, проводится соответствие между катионами класса А и жесткими кислотами Льюиса, катионами класса Б и мягкими кислотами. К мягким основаниям Льюиса относят сульфиды, цианид, СО, алкены и другие лиганды, обладающие повышенным сродством к катионам класса Б, а к жестким — кислородсодержащие лиганды, фторид-ион и т. д. [c.85]

Если мк > О, а Омк < 1, то при малых lg (левее точки с на рис. 74) более устойчивы комплексы катиона со слабыми электростатическими характеристиками. При увеличении lg R, величины /(Ь) или дентатности лиганда более устойчивыми становятся ком- [c.180]

Механизмы А, О, / и /,< применяются и для интерпретации реакций лабильных комплексных ионов. У катионов с внешней электронной оболочкой 5 (Ве ) и s p (катионы подгруппы скандия, редкоземельных элементов и актиноидов, щелочных и щелочно-земельных металлов) скорость реакций образования комплексов в водных растворах тем меньше, чем выше электростатические характеристики иона металла, например, его ионный потенциал фм = м/гм (где гм — заряд иона, Гм — радиус иона). Расположение 5 -катионов в порядке убывания фм приведено в табл, 8.1. [c.387]

Относительная величина вклада отдельных составляющих в общую энергию межмолекулярного взаимодействия зависит от двух основных электростатических характеристик молекулы — ее полярности и поляризуемости, которые, в свою очередь, определяются размерами и структурой молекулы (табл. 5.4). [c.77]

Проблемы взрывоопасное пыли и электростатической фильтрации имеют важное значение. Однако сравнительно немногие из устройств применимы для измерений электростатических характеристик, взвесей. Большинство разработок исходит из исследований oy [34, 59]. [c.133]

Разделяющий агент изменяет условия фазового равновесия жидкость — пар в желаемом направлении. Прибавленная в раствор соль существенным образом изменяет сложный характер различных видов взаимодействия системы. Наиболее важными факторами, определяющими влияние соли на фазовое равновесие жидкость — пар, являются гидратация ионов и их электростатические характеристики. Заметную роль играют также растворимость веществ, свойства и состав разделяемой смеси. В результате действия прибавляемой соли происходит увеличение парциального давления масла как менее полярного компонента. Внесенная соль изменяет взаимное расположение молекул компонентов таким образом, что более полярный компонент— вода — благодаря электростатическому полю ионов соли стремится сгруппироваться вблизи ионов. Происходит гидратация ионов соли молекулами воды, при этом менее полярный компонент выталкивается из поля иона, т. е, высаливается, повышается его парциальное давление. [c.105]

Классификацию аналитических реакций и реагентов можно основывать на энергетических характеристиках ионов. Однако в некоторых случаях электростатическая характеристика недостаточна для объяснения специфических свойств данного иона. Например, ионы Ре +, Со " , N 2 , и 2п2+, несущие каждый по два [c.54]

Электростатические характеристики (заряд, радиус) донорных атомов и дипольный момент координируемых групп. Чем выше заряд и меньше радиус донорного атома, тем прочнее соответствующий комплекс. Прочности комплекса способствует также большая поляризуемость лиганда, которая увеличивается в соответствии со следующим рядом донорных атомов О < N << 3 < 8е. Наличие двойных связей в лиганде также увеличивает его поляризуемость. [c.21]

Природа функциональных групп (в той же степени, что и природа электронодонорного атома) определяет устойчивость полимерного комплекса и, следовательно, селективность сорбционного процесса. С этой точки зрения особенно важными являются электростатические характеристики донорных атомов лигандов и дипольный момент координируемых групп. Чем выше заряд и меньше радиус донорного атома, тем больше энергия координационной связи с данным металлом. Для координации с металлом небезразличным является поляризуемость лиганда, которая зависит от природы донорного атома и наличия двойных связей в лиганде [3, 4]. [c.166]

Работа Капустинского, Дракнна и Якушевского 13] посвящена главным образом обоснованию новой системы абсолютных энтропий, теплот гидратации, кажущихся объемов ионов, а также системы радиусов ионов в водных растворах. Эта система получена на основе предположения о равенстве термодинамических и электростатических характеристик ионов иода и цезия. Для установления системы ионных радиусов принимается, что сумма радиусов катиона и аниона в растворе такая же, как и в кристалле, и что радиусы Сз+ и Л"вводном растворе одинаковы. Полученная величина радиуса катиона Сз+ 0.93 А) в растворе превышает гольдшмидтовский радиус иона Сз+ на 0,28 А. Принимается, что это различие постоянно для всех ионов. Для [c.49]

Наиболее перспективно применение комплексообразующих ионитов для концентрирования и разделения близких по электростатическим характеристикам ионов переходных металлов. При этом следует иметь в виду, что если для абсолютного концентрирования, по существу, не имеет значения образование в фазе сорбента нескольких типов комплексов и степень концентрирования в конечном итоге определяется содержанием в фазе полимера ионогенных групп, образующих- наиболее прочные комплексы, то для относительного концентрирования, так же как и количественного разделения, предпочтительнее монофункциональные иониты. [c.305]

Вся периодическая система может быть разбита на поля или блоки , в которые входят элементы, обладающие аналогичными химическими свойствами, используемыми для разделения и определения элементов. Рассмотрение электронной конфигурации атомов и таких свойств, как заряд г, ионный радиус г,-, а также ионные потенциалы г/г,- и электростатическая характеристика [c.278]

Последовательные константы у., образования отдельных стадий одноядерных комплексов, образуемых ионом металла с одинаковыми лигандами, обычно убывают по величине. Согласно Бабко [8], отношение логарифмов ступенчатых констант есть величина, определяемая в основном электростатическими характеристиками — зарядом центрального иона и лиганда. Для трехзарядного иона металла эти отношения (Ig х ) определяются следующими величинами [c.54]

Методы и приборы для измерения электростатических характеристик [c.29]

Поскольку обычно заряды статического электричества образуются в результате взаимного трения или контакта между те лами, то большое значение кроме знания химической структуры материалов имеет точная оценка состояния соприкасающихся поверхностей. Это затрудняет установление количественной зависимости между химической структурой полимера и его способностью к электризации. Но если исследовать двухкомпонентные полимерные системы, которые состоят из звеньев, различающихся по электростатическим характеристикам, го окажется 36 [c.36]

Отклонения от описанной простой схемы возникают по двум основным причинам. Во-первых, может быть принципиально неудовлетворительным моделирование некоторых лигандов точечным зарядом у полидентатных лигандов донорные атомы не могут изменять свое взаимное положение некоторые лиганды могут быть связаны с центральным ионом кратными связями наконец, могут быть несоизмеримы размеры лигандов. Во-вторых, неподе-ленные электронные пары и неспаренные электроны во многих комплексах, особенно у непереходных элементов, влияют на геометрию соединений, являясь стереохимически активными. Это обстоятельство, учитывают в модели Гиллеспи следующим обра- юм считают, что такая электронная пара занимает одну из позиций в полиэдре, но имеет более высокие электростатические характеристики, чем связывающая. Поэтому сильнее всего отталкиваются друг от друга неподеленные (донорные) электронные пары, слабее — неподеленная и связывающая и еще слабее — [c.54]

Восьми- и двухэлектронные катионы образуют комплексы элек тростатического типа, которые лабильны. Устойчивость этих ком плексов зависит от электростатических характеристик центрального иона металла и лиганда. Чем больше заряд катиона и чем меньше его радиус, тем комплекс устойчивее. Поэтому более устойчивые комплексы дают те лиганды, на донорных атомах которых имеется наибольший эффективный заряд при минимальном радиусе фторид-ион и лиганды с заряженными донорными атомами кислорода. Сродство донорных атомов к катионам этого типа можно изобразить схемой [c.62]

По характеру взаимодействия с пиразолиндитиокарбаминатами металлы группы сероводорода и сернистого аммония можно разбить на несколько групп в зависимости от значения электростатических характеристик [12], произведения растворимости соответствующих сульфидов, значения редокс-нотенциалов, способности к комплексообразованию и другим свойствам. [c.194]

Трудно согласиться с авторами [32, 33, 48], считающими, что у металлов, для которых устойчивость комплексов растет от хло-ридО В к йодидам, при образовании комплексов решающее значение имеют факторы взаимной поляризуемости ионов и различной способности ионов галогенов к образованию я-связей, а у металлов с обратным рядом устойчивости комплексов — электростатические характеристики ионов, так как связи в этих [c.93]

Близость свойств гидроокисей хрома и железа к свойствам гидроокиси алюминия вероятно связана с их близкими ионными потенциалами и электростатическими характеристиками. Это позволяет по ходу анализа III аналитической группы выделить А1(ОН)з, Сг(ОН)з и Fe(OH)g осаждением их с помощью NH4OH. [c.196]

Это — своего рода гибридные комплексообразуюш,ие соединения, сочетающие в себе одновременно структурные элементы, а следовательно, и свойства аминов и фосфоновых кислот. Стереохимия таких комплексонов при наличии дополнительных, потенциально способных к координации двух гидроксильных групп фосфоновой группировки позволила априори предположить возрастание прочности их хелатов за счет возможного образования дополнительных циклов и ожидать проявления селективности к катионам с увеличенной координационной емкостью и высокими электростатическими характеристиками. [c.238]

Однако, как отмечают многие авторы, связывать свойства осадков и, в частности, их растворимость только с электростатической характеристикой, каковой является радиус иона, совершенно недостаточно. Кроме того, радиусы ионов — величины очень условные и экспериментально не всегда могут быть определены. В образовании осадков большую роль играют донорно-ак-цепторные связи между ионами, а они не определяются радиусом иона. К. Б. Ядимирский предложил дополнительно характеризовать процессы осаждения термодинамической величиной — разностью между потенциалом ионизации и теплотой гидратации. Эта величина характеризует с термодинамической точки зрения процесс перехода гидратированного иона в газообразное состояние [c.41]

Нами создан целый ассортимент таких соединений, в структуру которых фрагментарно включались фосфоновая, фосфонистая и фосфиновая группировки. Среди них полностью фосфорилированные производные полиаминов, комплексоны с гетероатомами и ароматическими радикалами, комплексоны, содержащие одновременно карбоксильные и фосфоновые группировки, фосфоновые и оксиалкильные [1—3], Своеобразная стереохимия таких комплексонов при наличии дополнительных, потенциально способных к координации двух гидроксильных групп фосфоновой группировки, позволила априори предположить возрастание прочности их хелатов за счет возможного образования дополнительных циклов и ожидать проявления селективности. к катионам с увеличенной координационной емкостью и высокими электростатическими характеристиками, а также расщирения pH комплексообразования. Наличие в структуре фосфорилированного комплексона многоосновных солеобразующих групп и высокоосновных атомов N обусловило их последовательную диссоциацию в широком интервале значений pH (1—12) и обеспечило для большинства катионов значительное расширение границ С5 -ществования комплексов. [c.197]

Поскольку обычно заряды статического электричества образуются в результате взаимного трения или контакта между телами, то большое значение, кроме знания химической структуры материалов, имеет точная оценка состояния соприкасаюш,ихся поверхностей. Поэтому имеется много трудностей в установлении количественной зависимости между химической структурой полимера и его способностью к электризации. Но если исследовать двухкомпонентные полимерные системы, которые состоят из звеньев, различающихся по электростатическим характеристикам, то окажется возможным избежать указанных выше трудностей и сравнить перенос электрических зарядов в компоненты сополимера. [c.61]

Даны представления о статической электризации, показана зависимость ее от состава и строения полимеров, описаны методы измерения электростатических характеристик полимеров. Опибана технология получения полимеров с антистатическими свойствами. Книга обобщает последние литературные данные и результаты экспериментальных исследований (1-е изд. под названием Защита полимеров от статического электричества вышло в 1975 г.). [c.2]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология