Поливиниловый спирт, адсорбция

Характерным отличием многих ВМ ПАВ является необратимая адсорбция их на межфазной новерхности. Сливки, например, можно промывать водой, а жир экстрагировать эфиром. Оболочка будет сохранять свою форму [18]. Прямые эмульсии, стабилизированные поливиниловым спиртом (ПВС), можно разбавить водой, при этом [c.422]

Известно много методов для иммобилизации клеток включение в различные гели, например, в полиакриламидный гель, агар, в мембраны из поливинилового спирта или фоточувствительных полимеров, в белковые мембраны, сшитые диальдегидом крахмала адсорбция на различных целлюлозах и крупнопористой керамике ковалентное связывание с активированным силикагелем. [c.166]

Перспективной и быстро развивающейся областью использования стабилизации дисперсных систем различной природы являются процессы микрокапсулирования порошков и капель жидкости. Микро-капсулирование — это создание на поверхности малых капель или частиц защитных пленок, предотвращающих контакт защищаемого вещества с внешней средой. Такие пленки, образованные высокомолекулярными веществами, в некотором смысле близки по структуре и назначению к мембранам клеток. Основными путями микрокапсулирования являются адсорбция пленкообразующих высокомолекулярных веществ, либо выделение на поверхности частиц пленки новой жидкой фазы (коацервация) пленки подвергаются обработке (введение дубителей, изменение pH, температуры) с целью придания им твердообразных свойств. Для получения пленок используются различные природные н синтетические вещества белки (желатина, альбумин), полисахариды, производные целлюлозы, поливиниловый спирт, поли-винилацетат и др. [c.304]

Разработанный применительно к производству поливинилового спирта процесс рекуперации растворителей включает стадии адсорбции, десорбции, сушки и охлаждения (рис. 9.7). [c.261]

Некоторые свойства мгновенных токов при наличии ингибирования электродного процесса. В присутствии поверхностноактивного вещества, которое тормозит электродный процесс, на кривых зависимости мгновенного тока от времени можно наблюдать, что ток с течением времени либо падает до нуля, т. е. = О (рис. 145, а), либо уменьшается до определенного значения, а потом опять возрастает со временем по параболе с уже иным показателем степени (рис. 145, б), т. е. 1 е>0. Резкое уменьшение тока приписывается полному покрытию поверхности электрода адсорбционной пленкой. По г — -кривой можно определить время необходимое для полного заполнения поверхности электрода поверхностноактивным веществом. Для этого нисходящая часть / — -кривой линейно экстраполируется до нулевого значения тока. Отрезок от = О до абсциссы, соответствующей пересечению прямой с осью времени, дает величину Для ряда незаряженных поверхностноактивных веществ (эозин, поливиниловый спирт и т. п.) было найдено, что с. Это показывает, что адсорбция подобного рода веществ лимитируется диффузией. [c.285]

При исследовании кинетики адсорбции в системе р-цианэтиловые эфиры поливинилового спирта — порошкообразные адсорбенты [121 ] установлено, что экспериментальные данные, соответствующие начальному участку кинетической кривой, могут быть описаны уравнением вида [c.36]

На характер сорбции ВМФ сильное влияние оказывает природа дисперсной фазы и наличие в растворе молекул, способных к конкурирующей адсорбции. Хотя сорбция полимерных молекул на минералах удовлетворительно описывается уравнением Лэнгмюра, величина ее для разных минералов может сильно отличаться. Так, поливиниловый спирт адсорбируется на частицах каолина в количествах, в десятки раз меньших, чем на частицах бентонита [174]. [c.300]

Теоретической интерпретации лучше всего поддается флокуляция в условиях равновесия адсорбции ВМС. Этот случай реализуется при введении флокулянта в дисперсию по методу двойной добавки, так как здесь к половине объема исходного золя добавляется коллоидный раСтвор, частицы которого содержат равновесные слои адсорбированного полимера. Зависимость степени флокуляции золя, осуществленной по этому методу, от содержания электролитов в системе может быть объяснена на основе анализа потенциальных кривых взаимодействия частиц, вычисленных по формулам теории ДЛФО и найденных независимым методом толщин адсорбционных полимерных слоев [6, 127, 138]. При расчетах электрических сил отталкивания между частицами Au и Agi принимали, что адсорбированный полимер не влияет на распределение зарядов в ДЭС, поэтому покрытых и непокрытых частиц можно уподобить таковым для незащищенных частиц. Расчеты показали [6, 131], что условием флокуляции неионным полимером при равновесной адсорбции ВМС является не исчезновение потенциального барьера между частицами, а его смещение к поверхности на расстояние, заведомо меньшее Д, т. е. когда этот барьер спрятан внутри полимерной оболочки. С помощью этих представлений удалось объяснить закономерности флокуляции золей Au и Agi добавками поливинилового спирта и полиэтиленоксида [6, 130]. [c.144]

Рассмотрим процессы отталкивания и коагуляцию в коллоиде Agi при введении в него поливинилового спирта (ПВС). Как уже от мечалось выше (см. разд. 4), ПВС сильно адсорбируется на частицах Agi и изотерма адсорбции (рис. 6.36) имеет характерную форму с крутым подъемом. При малых добавках ПВС практически все его количество адсорбируется сразу и концентрация ПВС в растворе падает. до нуля, поэтому наклон начальной части изотермы составляет 90° (значок х1 на рисунке). [c.260]

Существует мнение , согласно которому главным фактором, препятствующим агрегированию частиц в процессах суспензионной полимеризации, является повыщение вязкости водной фазы вследствие растворения в ней высокомолекулярного защитного коллоида. При этом считают, что адсорбция защитного коллоида на образующихся капельках маловероятна. Имеющиеся факты противоречат мнению, что только повышение вязкости водной среды ответственно за защиту капель мономера от слипания. Известно, что при использовании для суспензионной полимеризации винилхлорида таких защитных коллоидов, как поливиниловый спирт и метилцеллюлоза, вязкость водной среды, содержащей всего около 0,05% этих высо-кополимеров, повышается незначительно. Эти стабилизаторы почти полностью адсорбируются на поверхности образующегося полимера и их не удается удалить даже при тщательной промывке во-дой > . [c.64]

Значения предельной адсорбции и работы адсорбции частично ацетилированных поливиниловых спиртов на границе с водой [c.164]

Результаты исследований [6] адсорбции в системах жидкость — газ и жидкость — жидкость показали, что изотермы поверхностного натяжения поливиниловых спиртов с одинаковым содержанием ацетатных групп, но различными молекулярными массами совпадают при массовом выражении концентрации и различаются при мольном (рис. IV-2). Следовательно, молекулы поливиниловых спиртов в исследованном интервале концентраций имеют горизонтальную ориентацию на поверхности жидкость — газ и жидкость — жидкость. [c.165]

Исследование адсорбции высокомолекулярных ПАВ на поверхности непредельных эмульсий, определенной по изменению поверхностного натяжения до и после адсорбции, показало [111, что с увеличением поверхности раздела фаз эмульсии при постоянной концентрации поливинилового спирта площадь поверхности, приходящаяся на одно элементарное звено полимера, повышается, а адсорбция понижается. Таким образом, каждая молекула ПАВ прикрепляется к поверхности небольшим числом групп и значение S стремится к пределу — площади поверхности, приходящейся на одно элементарное звено в предельной высококонцентрированной эмульсии [10[. При увеличении числа ацетатных групп в молекуле поливинилового спирта зв возрастает, как и S . [c.170]

Зависимость адсорбции поливиниловых спиртов от концентрации и межфазной поверхности эмульсий [c.173]

Высокомолекулярные ПАВ широко применяют в качестве стабилизаторов эмульсий. Такие эмульгаторы, как желатина, сапонин, казеин, известны давно, а в настоящее время ассортимент высокомолекулярных ПАВ непрерывно расширяется. Необратимый характер адсорбции обусловливает высокую устойчивость эмульсий, стабилизированных высокомолекулярными ПАВ, а следовательно, и их большое практическое значение. Однако эмульгирующие свойства этого класса ПАВ исследованы слабо и обзоры по данному вопросу отсутствуют. Для рассмотрения закономерностей эмульгирующей способности высокомолекулярных ПАВ чрезвычайно удобными объектами являются поливиниловые спирты, которые легко варьируются как по молекулярной массе, так и по соотношению полярных и неполярных групп, благодаря замещению гидроксилов на менее полярные сложноэфирные, в частности ацетатные, группы. [c.184]

Разработан способ введения биологически активного компонента (БАК) в полимерную матрицу. В качестве БАК использовали протеолитический фермент - Ренин, полученный из жиров молочных животных, активностью 100000 уел. ед., хитозан, сорбиновую и бензойную кислоты. В качестве полимерной матрицы - поливиниловый спирт ПВС ( ГОСТ 107789). При разработке способа введения модифицированной добавки в полимерную матрицу использовали методы активации полимера-носителя, адсорбции модифицирующей добавки на полимере-носителе и введение добавки в раствор полимера. [c.165]

Связывание реагентов глиной выражается типичными изотермами, имеющими восходящие лэнгмюровские участки заполнения моно-молекулярных слоев, пологие площадки их насыщения, вновь подъем и насыщение, характерные для полимолекулярных слоев. Усиление прглощения при нагревании свидетельствует о хемосорбционном характере процесса. Нами отмечено снижение сорбции при увеличении содержания глины. Адсорбция КМЦ в 1%-ных суспензиях аскангеля, содержащих 1% соли, составляет 80, а в 3%-ных — 65 мг/г глины. Аналогичные данные получены при адсорбции извёсти, гуматов и других реагентов. Л. Е. Кузнецова, наблюдавшая это явление при адсорбции поливинилового спирта на кварце, объясняет его меньшей доступностью поверхности частиц в более концентрированных суспензиях. [c.71]

Стабилизаторы-в-ва, используемые для предотвращения нежелательной К., к рая может приводить к расслаиванию реакц. смесей при гетерог. процессах напр., латексов при полимеризации), пищ., фармацевтич., лакокрасочных и др. композиций, ухудшению условий эксплуатации гидротранспортных суспензий и пульп и т. п. В качестве стабилизаторов применяют добавки разл. ПАВ (ионогенных и неионогенных), к-рыми м. б. как прир, в-ва (напр., желатина), так и синтетические напр., поливиниловый спирт). Причинами стабилизации м. б. образование на частицах адсорбц. слоев, оказывающих барьерное действие, или ослабление адгезии частиц в контакте вследствие вызываемого адсорбцией ПАВ снижения уд. межфазной энергии. В последнем случае возможно проявление не только стабилизирующего, но и пептизирующего действия ПАВ, т. е. облегчение диспергирования коагулята (самопроизвольного или, напр., при перемешивании). [c.413]

На рис. 5.5-5 изображены две капиллярные электрофореграммы для определения основных белков. На немодифицированных капиллярах (рис. 5.5-5,а) нужно использовать относительно высокие концентрации буфера для уменьшения эффектов адсорбции на внутренних стенках. Однако при вниматель-ном рассмотрении все равно можно разглядеть отчетливое размывание заднего фронта пика. Если капилляр покрыт поливиниловым спиртом (рис.5.5>5,б), получаются симметричные пики. При этом для разделения на капилляре длиной 57 см можно достичь эффективности 1000000 тарелок. [c.308]

Подвижные фазы в эксклюзионной qюмaтoфaфии должны удовлетворять определенным требованиям, главные из них — полное растворение образца, хорошее смачивание сорбенга, предотвращение адсорбции, низкие вязкость и токсичность. При анализе поливиниловых спиртов в качестве подвижной фазы часто используют тетрагидрофуран, Щ)и анализе попиэлеюропигов — воду. [c.326]

Однако при определении кальция точка перехода окраски получается размытой. Отчетливый переход окрасок наблюдается для соотношения Mg Са между 1 10 и 1 5. В присутствии больших количеств магния конечная точка не отчетлива происходит возвраш ение первоначальной окраски после ее изменения около точки эквивалентности. Такое явление объясняется адсорбцией индикатора на гидроокиси магния, поэтому добавляют заш итный коллоид — желатин или лучше поливиниловый спирт [1188J. [c.62]

Адсорбция других веществ затруднена вследствие стерических ограничений. При адсорбции паров полярных соединений /оо2 увеличивается на 0,3-1,4 нм, в связи с чем межпакетные промежутки этих материалов можно рассматривать как пластинчатые микропоры с изменяющимся объемом. Объем микропор при этом намного больше объема мезопор, который образован зазорами между контактирующими ячейками и является постоянным. В межслоевых промежутках монтмориллонита (более лабильной структуры) адсорбируются также макромолекулы (белки, поливиниловый спирт, полиоксиэтилен и др.). При замачивании водными растворами в присутствии N3 и ЬГ сорбент диспергируется до элементарных пакетов с А = 0,94 нм. При этом величина dш составляет 3-13 нм. Таким образом, геометрическая поверхность становится внешней и может быть доступна для многих молекул. Поэтому N3-монгмориллонит является эффективным сорбентом для очистки сточных вод от органических соединений. [c.377]

Эмульгирование наблюдается при механическом воздействии на двухфазные смеси масла и воды. Стабилизация эмульсий, приготовленных подобным образом, достигается с помощью диспергирующих добавок, таких как полимерные стабилизаторы (желатин, поливиниловый спирт). Диспергирование на части может быть достигнуто различными устройствами, применяемыми в разнообразных промышленных процессах. Например, при коллоидном дроблении двухфазные смеси, как правило, после несильного взбалтывания с образованием грубой эмульсии, последовательно пропускаются через систему ротор-статор , в которой ротор вращается на предельно высоких скоростях, и зазор (клиренс) между ротором и статором очень мал. В данной зоне предельного диспергирования на части большие глобулы прерывной фазы растягиваются и разбиваются на очень маленькие капли. Стабилизатор, обычно ПАВ, диффундирует к новым, только что образовавшимся, поверхностям раздела и стабилизирует их путем адсорбции и последующей стабилизации заряда или образованием устойчивой стереоформы. Существует множество различных вариантов данного роторно-статорного подхода. [c.195]

При изучении адсорбции Р-цианэтиловых эфиров поливинилового спирта и Р-хлорэтиловых эфиров метакриловой кислоты на стеклянном порошке [c.56]

Полимерные (или скорее олигомерные) ПАВ как неионогенные, так и но-лиэлектролиты могут быть полноценными моющими веществами. Примером служат плюроники (блок-сополимеры окиси этилена и окиси пропилена). Однако с повышением молекулярного веса полимера его поверхностная активность всегда падает и, кроме того, он перестает функционировать в качестве моющего вещества по указанным кинетическим причинам. Водорастворимые полимеры, обладающие заметной, хотя и слабой, поверхностной активностью (таковы, например, поливиниловый спирт и полиакриламид), могут сильно адсорбироваться на твердых поверхностях и соответственно при малых концентрациях вызывать флоку-ляцию суспензий или золей не путем ван-дер-ваальсова взаимодействия углеводородных цепей, а связыванием полярных групп одной и той же длинноцепочечной гибкой молекулы с различными частицами с образованием рыхлых хлопьев из этих частиц. Дальнейшее насыщение адсорбционного слоя при адсорбции таких гидрофильных полимеров может приводить, как уже ука- [c.18]

В современных теориях устойчивости дисперсных систем [1—3] особое место занимает структурно-механический барьер, концепция которого предложена П. А. Ребиндером [4, 5]. Структурно-механический барьер реализуется в дисперсных системах со структурированными межфазными слоями, которые формируются в результате адсорбции из растворов поверхностно-активных, особенно — высокомолекулярных, соединений ВМПАВ и твердых эмульгаторов на межфазных границах различной природы. Такие стабилизирующие слои по сути являются двухмерным твердым телом (по своим реологическим характеристикам) и имеют либо гелеобразную (желатина, поливиниловый спирт), либо кристаллическую (глобулярные белки) структуру [5, 6]. [c.206]

В недавнем обзоре по ингибиторам адсорбции вирусов [34] указывается, что связывание ВИЧ-вируса зависит от взаимодействия гликопротеинов вирусной частицы с клеточным рецептором, локализованным на внешней клеточной мембране человеческих Т-лимфоцитов. Обнаружено несколько полианионов - сульфат поливинилового спирта (vn), сульфат декстрана (Vni), а также поливинилсульфонат (IX) и полинафталинсульфонат (X), которые блокируют стадию адсорбции вируса на клетке и тем самым представляют практический интерес для профилактики ВИЧ-инфекции. [c.171]

Исследования адсорбции поливинилового спирта на различных формах кремнезема (Тадрос, 1978) также обнаружили ярковыраженный эффект влияния pH на адсорбцию, что связывалось с уменьшением сродства полимера к поверхности по мере ионизации поверхностных силанольных групп. По Айлеру [162], уменьшение адсорбции водорастворимых полимеров (ПОЭ, ПВС и др.) на кремнеземе с ростом pH обусловлено экранирующим эффектом гидратированных противоионов при высоких pH поверхность недоступна для полимера и иных молекул из-за стерического препятствия за счет гидратированных ионов натрия вблизи поверхности. [c.164]

В серии работ Платонова с соавт. [163, 164] методами ИК- и ЯМР-спектроскопии, нарушенного полного внутреннего отражения и потенциала течения детально изучена адсорбция различных образцов поливинилового спирта, полиоксиэтилена и метилцеллюлозы на поверхности дисперсных оксидов кремния, алюминия, цинка, титана, марганца, железа, никеля, циркония. Показано, что для всех перечисленных оксидов, за исключением 5102, адсорбция полимера возрастает по мере повышения pH среды, тогда как для кремнезема наблюдается обратная зависимость. Для АЬОз, 2пО и N10 с высоким значением pH точки нулевого заряда (составляющей соответственно 8,6 9,8 и 10,1 единиц pH) величины адсорбции повышаются вплоть до pH близких к рНт, н. 3- На основании этих данных сделано предположение, что в случае указанных оксидов адсорбция полимера осуществляется за счет образования водородных связей между электронейтральными кислотно-основными центрами поверхности и ОН-группами полимера. В то же время эта модель не согласуется с опытными данными, полученными для оксидов с низкими рН. , з — Мп02, 1п02 и Т102 (рНт. 3 = 3,0 4,0 и 4,5), так как для этих систем обна- [c.164]

Физические свойства. Во многих работах приведены данные исследований вязкости растворов поливинилового спирта [21—31]. Эвва [21] исследовал структурную вязкость и реологические свойства водных растворов поливинилового спирта. Скорость течения изменяется с напряжением t по уравнению q = Ах , где А vi п — константы, зависящие от температуры, концентрации и степени полимеризации. Саито [30] объясняет повышение вязкости растворов полимеров при добавлении детергентов образованием комплексов вследствие селективной адсорбции ионов детергента за счет дисперсионных сил и наличия сил притяжения между ионами детергента и диполем в полимере. Комплексообразование больше зависит от строения молекул детергента, чем от строения полимера. Исследованию молекулярной структуры и кристалличности поливинилового спирта посвящен ряд работ [32—39]. [c.340]

Во-вторых, и это, пожалуй, основное, адсорбция органических веществ с относительно большой молекулярной массой М в пластинчатых микропорах монтмориллонита и родственных ему минералов характеризуется повышенным адсорбционным потенциалом, что приводит к существенному изменению состояния адсорбированного вещества по сравнению с адсорбцией на плоской поверхности. Так, толщина адсорбционного слоя поливинилового спирта (ПВС) и полиэтиленоксида (ПЭО) в межслоевых промежутках монтморил- [c.211]

Среди полимерных защитных коллоидов, которые некоторые авторы называют также высокомолекулярными ПАВ, наибольшее распространение получили поливиниловый спирт с различной степенью ацетилировании, амиды полиакриловой и полиметакрило-вой кислот, поливинилпирролидон, сополимеры малеинового ангидрида со стиролом, сополимеры метилметакрилата с метакриловой кислотой и ее натриевой солью и др. Все эти соединения обладают некоторой поверхностной активностью и при адсорбции понижают межфазное натяжение. Однако основой стабилизирующего действия защитных коллоидов является не это, а адсорбция их на межфазной поверхности и возникновение защитного струк-турно механического слоя, обладающего вязкоупругими свойствами [154, 155]. В отличие от низкомолекулярных ПАВ адсорбция защитных коллоидов происходит с малыми скоростями и является необратимой [156]. [c.109]

Исследование межфазного натяжения статическим методом на поверхности раздела парафин — водный раствор поливинилового спирта показало [23], что при низких концентрациях (С < <С 2 ррм) Омф пропорционально в течение значительного промежутка времени, причем до/61) пропорционально С. Количественная интерпретация зависимости Омф — в рамках" теории диффузионно-контролируемой кинетики адсорбции Варда и Тордаи [5] дает приемлемые результаты, если принять, что адсорбция полимера происходит не молекулой в целом, а рядом сегментов. [c.195]

Известно, что поливинилацетали применяются в качестве клеев самостоятельно и в комбинации с фенольными смолами (клеи типа ридакс и БФ), причем растворителями являются спирты. Оказалось, что эти растворители сильно снижают адсорбцию поливи-нилацеталей, особенно на оксиде алюминия [129]. Однако это не влияет на прочность соединений, получаемых с помощью поливи-нилацеталей. Этиловый спирт также уменьшает адсорбцию поливинилового спирта [130]. Введение электролитов в растворы изменяет конформацию макромолекул и, следовательно, адсорбцию [131]. [c.29]

Из практики проведения суспензионной полимеризации известно, что достаточно эффективными стабилизаторами эмульсий стирола в воде являются не все поливиниловые спирты, а только те, которые содержат 10—15% ацетатных групп. Казалось бы, это противоречит приведенным данным о близких стабилизирующих свойствах различных поливиниловых спиртов. Однако причина отличия заключается в условиях получения и исследования эмульсий. Суспензионная полимеризация осуществляется при перемешивании, и капли эмульсии з частвуют в двух противоположных процессах — наиболее крупные дробятся, а некоторая часть капель при столкновениях коалесцирует. Интенсивность процесса коалесценции зависит от скорости образования и прочности адсорбционных защитных слоев. При этом адсорбционный слой непрерывно обновляется и находится в динамическом равновесии, следовательно, стабилизирующие свойства зависят от скорости адсорбции. [c.185]

Для достижения адсорбционного равновесия в полимерсодержащих дисперсных системах требуется самое различное время - от нескольких минут (например, при адсорбции ПОЭ на частицах золей золота или ио-дида серебра) до нескольких часов (поливиниловый спирт на каолините) или даже суток (полнэтиленгликоли на сажах). Обычно при увеличении продолжительности контакта раствора полимера с адсорбентом величина удельной адсорбции (Г) растет, постепенно приближаясь к равновесному значению. Предельное значение Г для низкомолекулярных образцов полимера обычно достигается быстрее, чем для высокомолекулярных. [c.40]

Иногда встречаются кинетические кривые адсорбции полимеров необычного типа, как это было обнаружено при адсорбции поливинилового спирта на аэросиле (Еременко и др., 1978). Оказалось, что для свежеприготовленного раствора ПВС в начальньш период адсорбции [c.40]

Как правило, с ростом молекулярной массы адсорбция полимеров возрастает. Например, Гарвей, Тадрос и Винсент [55], изучая адсорбцию расфракционированных образцов поливинилового спирта на поверхности частиц полистирола, показали, что при увеличении М полимера от 8000 до 67000 предельная величина адсорбции возрастает от 0,9 до 2,9 мт1м . Аналогичные зависимости отмечены при адсорбции самых различных по своей природе неионных и заряженных полимеров дисперсными частицами [9]. В то же время необходимо иметь в виду, что [c.43]