Полярографические волны основное уравнение

В 1935 г. Я. Гейровским и Д. Ильковичем было выведено основное уравнение полярографической волны [c.109]

Штакельберг и Штарке [4] описывают полярографию и препаративный электролиз в смесях диоксан — вода (75 25) и бутанол — вода (90 10). Для обеих систем были получены в основном одинаковые результаты. Полярографические волны необратимы в некоторых случаях высоты волн меньще, чем следовало ожидать согласно уравнению Ильковича. В результате электролиза метил-иодида, этилбромида, 1-бромнафталина и аллилбромида были получены соответственно метан, этан, нафталин и пропилен. Независимость потенциала восстановления галогенсодержащего соеди- [c.194]

Уравнение (606) было выведено Гейровским и Ильковичем в 1935 г. и является основным уравнением полярографической волны. Оно приложимо не только к случаю разряда ионов металлов, [c.332]

Уравнение (XIV-6) было выведено Гейровским и Ильковичем в 1935 г. и является основным уравнением полярографической волны. Оно приложимо не только к случаю разряда ионов металлов, растворимых в ртути, но и ко многим другим электродным процессам, в частности окислительно-восстановительным. [c.333]

Анализ вольтамперных кривых анодного окисления серебра на фоне нитрата калия по уравнениям полярографической волны, Брайниной (для толстых пленок) и Тафеля, приводит к заключению о квази-обратимости данного процесса. Такой вывод вполне закономерен, поскольку полной обратимости электродного процесса трудно ожидать в реальных условиях эксперимента, не исключающих протекания побочных процессов (торможение за счет образования окислов, основных солей и т. д.). [c.54]

Коулман, Ричтол и Айкене [54] исследовали окисление 1,5-ди-хлорантрацена. На платиновом вращающемся электроде в ацето-нитриле он дает одну двухэлектронную полярографическую волну. Вольтамперометрия с линейной разверткой при низких скоростях развертки дает один пик, соответствующий полярографической волне. При высоких скоростях получаются два пика. Основными продуктами препаративного электролиза (обработка производилась в присутствии воздуха и воды) были 1,5-дихлорантрахинон и 1,5-ди-хлор-9-ацетамид-10-антрон. Был предложен следующий механизм реакции [(уравнения 7.47) —(7.49)] [c.217]

Типичная поляризационная кривая (полярограмма), или полярографическая волна, показана на рис. 1-5. При иаложении на электроды увеличивающейся разности потенциалов вначале через электрохимическую систему протекает очень небольшой и несколько увеличивающийся остаточный ток, обусловленный в основном заряжением двойных электрических слоев электродов. При достижении некоторой разности потенциалов, которая вызывает поляризацию практически только индикаторного электрода, ток начинает быстро увеличиваться. Это связано с тем, что начинающий протекать при этой поляризации фарадеевский ток является экспоненциальной функцией потенциала [см. уравнение (1-13)]. Затем ток достигает постоянной величины (предельный [c.19]

Основное требование, предъявляемое к химическим реакциям, используемым в косвенном полярографическом анализе — возможно быстрое получение удобной для анализа полярографической волны. При этом не всегда следует добиваться полного превращения одной формы соединения в другую. Как было показано в разд. 2.3.2.1 и 2.3.2.2, важный аналитический результат получается и при достижении равновесия реакции, но при условии избыточной и постоянной концентрации реагента, а в некоторых случаях (кинетический ток) и при pH = onst. Так, в соответствии с уравнением (325) при превращении полярографически неактивного компонента А в активную форму АВ (или формы АВ, АВг и т. д.), если при этом достигнуто равновесие, между предельным током и общей концентрацией полярографически неактивного компонента Сд при Св = = onst и pH = onst (кинетический ток) будет наблюдаться прямо пропорциональная зависимость. Это значительно облегчает проведение анализа. Правда, используя соответствующий калибровочный график, можно проводить анализ и в отсутствие строгой линейной зависимости между предельным током и концентрацией анализируемого компонента. Подобное нарушение линейной зависимости иногда наблюдается в ряде электродных химических реакций. [c.297]

При скоростных переменнотоковых полярографических условиях измерение может быть фазочувствительным [27] или нефазочувствительным [24], и теория предсказывает закономерности в основном правильно [24, 25]. Следует принять, что площадь поверхности в уравнениях переменнотоковой полярографии можно изменять либо путем изменения периода капания при (почти) фиксированной скорости истечения ртути, или наоборот. Поэтому представление, что высота пика обратимой переменнотоковой волны не должна зависеть от высоты ртутного столба, является неправильным. [c.457]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология