Волна полярографическая анализ

Количественно кадмий определяют методом добавок, который применим в данном случае, поскольку для кадмия соблюдается прямая пропорциональность между концентрацией определяемого вещества и высотой полярографической волны. При анализе методом добавок известный объем V исследуемого раствора наливают в электролизер и в результате измерений находят высоту волны определяемого иона Их- Затем к раствору добавляют известный объем стандартного раствора, содержащего определяемый ион, и вторично снимают полярограмму. [c.295]

Таким образом, в случае присутствия кадмия изменение силы тока в зависимости от приложенного напряжения можно выразить кривой, приведенной на рис. 42. При малом напряжении, недостаточном для электролитического выделения кадмия на ртутном катоде, ток практически не идет. При увеличении напряжения до определенной величины начинается резкое увеличение силы тока. Это напряжение характерно для кадмия. Если в растворе присутствуют другие металлы, которые занимают при данных условиях другие места в ряду напряжений, то они будут восстанавливаться при других значениях приложенного напряжения. Поэтому полярографическая волна, т. е. скачкообразное увеличение силы тока, наблюдается при определенном, характерном для каждого металла напряжении тока, приложенного к электродам. Необходимо иметь в виду, что величина этого напряжения сильно зависит от присутствия в растворе других электролитов, а также от того, находится ли определяемый металл в виде хлорида, нитрата, аммиачного комплекса и т. п. Поэтому качественный полярографический анализ возможен только при строго определенных условиях среды. [c.212]

Определяют, исходя из таблиц потенциалов полуволн и свойств электрода в данном фоне, начало и конец съемки полярограммы. При этом учитывают, что расчет значений 1/2 и высоты волн, необходимых для качественного и количественного полярографического анализа, возможен только в том случае, если начало и конец полярограммы отличаются от "1/2 на величину не менее 0,1 В. Устанавливают, исходя из этого, начальное напряжение на приборе.. [c.164]

Наличие максимумов осложняет полярографический анализ. Поэтому следует проводить измерения в условиях, когда максимумы подавлены. Адсорбционный способ подавления максимумов достигается введением в раствор поверхностно-активных веществ. Для этого часто используют желатину. Если применяются органические вещества, которые адсорбируются в узкой области потенциалов, а потенциал полуволны восстанавливающегося вещества лежит вблизи п. и. 3., то при десорбции органического вещества в условиях максимумов 2-го рода можно наблюдать ложную полярографическую волну. Помимо адсорбционного метода для подавления максимумов 2-го рода следует уменьшать радиус капилляра и высоту ртутного столба. Особенно эффективно действует уменьшение радиуса капилляра, поскольку, согласно уравнению Пуазейля, скорость вытекания ртути из капилляра пропорциональна радиусу в четвертой степени. [c.196]

Чаще всего полярографический анализ применяется для определения ионов металлов, которые электролитически восстанавливаются на ртутном катоде. Для этого в испытуемый раствор опускают два электрода один из них, как правило, катод, имеет малую поверхность, например капли ртути, вытекающие из очень тонкого капилляра. Анод представляет собой слой ртути с большой поверхностью на дне электролитического сосуда. Электроды соединяют с источником постоянного тока и постепенно повышают напряжение, наблюдая за изменением силы тока в зависимости от приложенного напряжения. Эта зависимость имеет неравномерный характер и выражается кривой с перегибами — волнами. Напряжение, при котором возникают эти волны, зависит от состава электролита и характерно для того или другого иона металла. Высота этих волн зависит от концентрации восстанавливающегося иона. Таким образом, по кривой зависимости силы тока от приложенного напряжения в данных условиях можно судить о составе и концентрации электролита, т. е. провести качественный и количественный анализ раствора. [c.209]

Наличие максимумов осложняет полярографический анализ. Поэтому следует проводить измерения в условиях, когда максимумы подавлены. Адсорбционный способ подавления максимумов достигается введением в раствор поверхностно-активных веществ. Для этого часто используют желатину. Если применяются органические вещества, которые адсорбируются в узкой области потенциалов, а потенциал полуволны восстанавливающегося вещества лежит вблизи т. н. з., то при десорбции органического вещества можно наблюдать ложную полярографическую волну. [c.208]

Для количественного полярографического анализа используют прямую пропорциональность между высотой полярографической волны (величиной диффузионного тока) и концентрацией вещества в растворе. Например, при достижении потенциала 1,1 в на поверхности капли ртути начинает выделяться цинк, атомы которого сейчас же растворяются в ртути, образуя амальгаму, и попадают вместе с падающей каплей ртути на дно сосуда. [c.510]

Количественный полярографический анализ основан на зависимости величины предельного тока (высоты волны) от концентрации в растворе ионов, участвующих в электродном процессе [см. уравнение (5), гл. XV]. [c.357]

Для качественного полярографического анализа по полученной полярограмме рассчитывают потенциалы полуволн, а по спектру ионов для данного фона находят, каким веществам принадлежат волны на полярограмме. Разность между предельным и остаточным токами пропорциональна концентрации определяемого вещества и служит мерой количественного анализа. [c.295]

В полярографическом анализе проводят электролиз раствора вещества с помощью двух ртутных электродов малого (поляризующегося) и большого (неполяризующегося). На малом электроде, с малой поверхностью, при пропускании электрического тока через раствор возникает концентрационная поляризация. Если к электродам, помещенным в раствор электролита, приложить постепенно увеличивающуюся разность потенциалов, то вначале ток через раствор протекать почти не будет. При возрастании разности потенциалов до величины, достаточной для разложения электролита, сила тока начнет резко возрастать. Достигнутую величину разности потенциалов называют потенциалом разложения. Во время электролиза кривая силы тока резко поднимается вверх этот подъем называется полярографической волной. По величине потенциала, при котором возрастает сила тока, судят о качественном составе электролита по высоте полярографической волны определяют концентрацию вещества в растворе. [c.264]

Основной характеристикой в качественном полярографическом анализе является потенциал полуволны, а в количественном анализе— величина предельного тока (высота полярографической волны). [c.59]

В практике полярографического анализа часто встречаются трудности, связанные с полным совпадением потенциалов восстановления двух или большего числа анализируемых компонентов смеси либо с таким случаем, когда по интегральной полярограмме практически невозможно определить с достаточной точностью высоту волны для каждого из веществ. Рассмотрим последовательно несколько таких случаев по мере возрастания [c.71]

Особые трудности для разделения двух волн в полярографическом анализе появляются при недостаточном значении величины А 1/2 = 1/2 — 1/2 В этом случае пользуются различными приемами. [c.74]

Полярографический анализ основан на электрохимическом поведении растворенных веществ, т. е. на способности этих веществ окисляться или восстанавливаться на инертном электроде при наложении определенного потенциала. При достижении определенного потенциала, необходимого для окисления (восстановления) вещества в растворе, на электроде происходит соответствующая реакция и через раствор потечет ток. С увеличением потенциала сила тока растет до тех пор, пока не достигнет значения, определяемого скоростью диффузии реагирующего вещества к электроду. Это значение силы тока называется предельным диффузионным током. Графическое изображение зависимости силы тока от приложенного напряжения (или от потенциала рабочего электрода) называется поляро-граммой. Полярографическая волна содержит информацию о качестве и природе вещества, находящегося в растворе. Высота волны пропорциональна концентрации реагирующего вещества, так как предельный диффузионный ток линейно зависит от концентрации, а потенциал полуволны 1/2 характеризует природу разряжающегося вещества. [c.18]

Очевидно, что изменение концентрации ионов Н в полярографируе-мом растворе или даже в приэлектродном пространстве оказывает существенное влияние на ток восстановления органического соединения, а в некоторых случаях вообще изменяет механизм восстановления и приводит к появлению новых полярографических волн. Поэтому практически все методики полярографического анализа органических соединений выполняются в буферных растворах высокой ёмкости. Наиболее часто в качестве буферного фона при анализе органических соединений используют универсальную буферную смесь, позволяющую варьировать pH в широких пределах, для узких пределов pH возможно использование ацетатного, аммиачного, боратного буфера. [c.316]

Это уравнение является основой количественного полярографического анализа. Если нанести на график значения диффузионного тока (или высоты волны, например, в миллиметрах) в зависимости от концентрации деполяризатора (рис. 32), то получается прямая, проходящая через начало координат (рис. 33), которую можно использовать в качестве калибровочного графика для определения неизвестной концентрации того же вещества. [c.73]

Количественный полярографический анализ. Количественный полярографический анализ основан на уравнения (9.2). Однако на практике обычно используют не величину предельного тока, а пропорциональную ей высоту полярографической волны [c.151]

Как было указано выше, для осуществления полярографического анализа на полярограммах необходимо определить высоту волны и потенциал полуволны. Высоту волны определяют, продолжая ветви 1, 2, а 3 кривой (рис. 153) до пересечения друге другом и проводят через [c.364]

Фурфурол в кислых и щелочных растворах дает единичную волну, однако в буферных растворах с pH 4—7 получают двухступенчатую кривую. Фурфурол определяли в спиртовых экстрактах смол в присутствии 0,05 н. раствора ацетата натрия в качестве фона [171]. Содержание пентозана в целлюлозе можно определить путем обработки образца 13%-ной НС1 и отгонки фурфурола с последующим полярографическим анализом дистиллята [53а]. [c.379]

Теория количественного полярографического анализа. Рассмотрим процессы, происходящие на поверхности капли и в слое около поверхности. На поверхности капли при достижении необходимого потенциала происходит разряд ионов. Образовавшийся металл растворяется в ртути, образуя амальгаму. Если в растворе были, например, ионы цинка, то при достижении потенциала —0,97 в начинается выделение атомов цинка на поверхности капли и образование амальгамы. Теперь ионы цинка из раствора вследствие диффузии начнут поступать в приэлектродный слой. Этот процесс диффузии обусловливает, как упоминалось выше, возникновение предельного диффузионного тока, дающего полярографическую волну на вольт-амперной кривой. Рассматривая процесс диффузии ионов к непрерывно растущей ртутной капле, Илькович вывел уравнение для величины диффузионного тока. Вывод этого уравнения ввиду его сложности не приводится. [c.444]

Описанные методы амперометрического титрования относятся к косвенным физико-химическим методам анализа, в которых высота полярографической волны является индикатором в процессе титрования. По сравнению с прямым методом полярографического анализа метод амперометрического титрования обладает [c.457]

Другие методы полярографического анализа. Описанные методы полярографирования неприменимы для исследований очень разбавленных растворов. С целью повышения коэффициента пропорциональности между высотой волны [c.465]

Полярографии карбонильных соединений, в частности альдегидов и кетонов, посвящено очень много работ (см., например, [1, 3]). Поэтому здесь мы не будем останавливаться специально на полярографических характеристиках указанных соединений, а отметим только работы по применению полярографии для определения альдегидов и кетонов в системах, представляющих интерес при получении высокомолекулярных соединений. Укажем лишь, что, как правило, альдегиды восстанавливаются легче кетонов и некоторые из них образуют в водных растворах гидраты (а в спиртовых — полуацетали), что определяет высокий температурный коэффициент предельного тока. В частности, большое число работ посвящено полярографии формальдегида (см., например, [1]). Он восстанавливается на ртутном капающем электроде, образуя волну, удобную для количественных определений. На фоне 0,2 М LiOH 1/2 формальдегида равен —1,59 В. Одной из существенных особенностей восстановления формальдегида является то, что этот процесс протекает с кинетическими ограничениями. Поэтому при полярографическом анализе формальдегида необходима тщательная стандартизация условий. Однако линейная зависимость тока от его концентрации сохраняется в широком интервале температуры. [c.133]

Интервал определяемых концентраций 10 —10 М, нижний предел определений в методе с, линейной разверткой напряжения и в переменнотоковой полярографии достигает 10 и в инверсионной вольтамперометрии—10 М, при определении малых концентраций погрешность не превышает 3%. Метод достаточно селективен разрешающая способность по потенциалам (полярографические волны не сливаются) в классической полярографии 100—150 мВ, в переменнотоковой и в полярографии с линейной разверткой напряжения — 30—50 мВ. Разрешающая способность может быть увеличена, если регистрировать кривую AIlAE = f E). При этом на полярограмме при E = Ei/ наблюдается максимум, высота которого пропорциональна концентрации. Дополнительного разделения полярографических волн можно достичь, используя в качестве фонового электролита комплексо-образующий реагент. Например, раздельное определение ионов Со2+ и N 2+ в смеси на фоне 1 М раствора КС1 затруднительно Ei/ =—1,2 и —1,1 В соответственно), тогда как на фоне 1 М раствора KS N эти значения изменяются до —1,3 и —0,7 В. Метод быстр в исполнении единичные измерения занимают несколько минут и могут быть повторены для одного и того же раствора многократно (практически истощение деполяризатора в растворе не происходит). Ограничения метода полярографического анализа связаны с использованием ртутного электрода. [c.144]

Качественный полярографический анализ основан на определении потенциалов полуволн ср1д. Потенциалом полуволны является такой потенциал, который отвечает точке перегиба на полярографической волне, где сила тока составляет половину от значения предельного тока (рис. 12.6), Для обратимых. электродных процессов совпадает со стандартным потенциалом ф". Потенциал полуволны зависит [c.211]

ОТ природы электроактивного вещества на данном полярографическом фоне и не зависит от его концентрации. При качественном анализе найденные значения сравниваются с уже известными значениями для разных веществ. Если в растворе присутствует несколько способных восстанавливаться веществ, то каждое из ньх дает свою волну и со своим ф1/2. Полярограмма имеет вид ступенчатой кривой. Количественный полярографический анализ основан на измерении высот волн, которые отвечают предельным диффузионным токам БОСС ановления. [c.212]

При полярографическом анализе раствора к 2 лгл этого раствора добавили реактивы и раствор разбавили до 50 мл. Высота волны в этом растворе равнялась 30 мм. Затем в раствор добавили 1 мл стандартного раствора, имеющего концентрацию определяемого элемента 10 мг1мл. Высота волны в этом растворе равнялась 55 мм. [c.153]

Количественный полярографический анализ основан на измерении предельного диффузионного тока определяемого вещества (высоты волны). Высота волны определяется графически либо проведением касательных по способу, представленному на рис. 15, а, либо вычитанием остаточного тока фона (полярографируемого раствора, содержащего все реактивы в той же концентрации, в какой они содержатся в испытуемом растворе, но без определяемого вещества) в соответствии с рис. 15, б. [c.156]

Основной характеристикой в количественном полярографическом анализе является величина предельного тока (высота по-лярографической волны на полярограмме), ошибки измерени5 которого являются одним из главных источников ошибок полярографического метода. В этом случае необходимо различать [c.60]

Значительно возрастают возможности восстановительной полярографии благодаря применению косвенных методов полярографического анализа. Это делает доступными для полярографии такие органические соединения, которые непосредственно не восстанавливаются на ртутном капающем электроде, и такие, которые восстанавливаются в далекой отрицательной области потенциалов (отрицательнее —2,2 В). В последнем случае появляется ряд трудностей при измерении полярографических волн, что связано также с ухудшением воспроизводимости результатов за счет нарушения скорости образования ртутных клпель. [c.62]

Полярографический анализ аминокислот (глицина, аланина) может быть проведен также после их реакции с пировиноград-ной кислотой или ацетоном [66, 67]. Можно также использовать реакцию аминокислот с фталевым альдегидом о концент-.рации аминокислоты судят по снижению высоты волны фтале-вого альдегида (Нортон, Фурман см. [66, с. 7]). [c.64]

Качественный полярографический анализ. Качественный анализ основан на определении потенциала полуволны, т. е. потенциала -середины полярографической волны (обозначается ф , рис. 9.2). Этот потенциал не зависит от величины тока и, следовательно, от концентрации восстанавливающегося иона, а зависит лишь от природы вещества и фона, так как является стандартным потенциалом амальгамного электрода. Потенциал полуволны качественно характеризует ион в растворе данного фонового электролита. Значения -<р1й для различных неор1ганических и органических веществ в различных средах приводятся в специальных таблицах (табл. 9.1). [c.148]

Один из примеров полярографического анализа сложной смеси (терефталевая, /г-толуиловая, нитротерефталевая, 3-нит-ро-п-толуиловая кислоты), получающейся при окислении п-кси-лола азотной кислотой [220], уже упоминали выше. Эта смесь является полупродуктом синтеза диметилтерефталата, применяющегося при получении волокна лавсан. Путем подбора соответствующих буферных растворов как по составу, так и с различными значениями pH удается провести раздельное полярографическое определение терефталевой, нитротерефталевой и 3-нитро-п-толуиловой кислот. Раздельное определение нитрокислот проводится при pH = 8,8- 9,4. Нитротерефталевая кислота дает при этом три волны ( 1/2=—0,44 —0,80 [c.151]

Таким образом, нахождение величины потенциала по- туволны является основой качественного полярографического анализа. Площадка диффузионного тока хорошо различима на полярографической кривой, если потенциалы полуволн веществ отличаются друг от друга более, чем на 0,1-0,2 В. В этом случае на одной полярограмме можно получить хорошо выраженные волны нескольких веществ. Такая кривая носит название полярографического спектра. Например, полярографический спектр смеси веществ, содержащей определяемые катионы, снимается в диапазоне от О до -2,0 В, так как в этом интервале происходит восстановление почти всех катионов. Если разница потенциалов полуволн двух ионов меньше 0,1-0,2 В, две волны сливаются в одну. Для повышения разрешающей способности полярографического метода используют различные способы обработки сигнала (см. 6.5.4.7) или варьируют состав фонового раствора таким образом, чтобы изменить взаимное расположение потенциалов полуволн соседних веществ (см. 6.5.4.6). [c.741]

Как сообш,алось выше, можно получать воду с электропроводностью 0,07 - 10 ом- см, однако даже в этом случае нужно принять некоторые меры, чтобы эта вода была пригодна для аналитических целей. Однажды автор пользовался водой, полученной с помощью смешанного ионообменного фильтра и имевшей указанную электропроводность, к которой было прибавлено известное микроколичество цинка затем этот раствор после добавки подходящей щелочи был подвергнут полярографическому анализу. К нашему удивлению, ожидаемой волны на полярограмме при соответствующем значении потенциала полуволны не было обнаружено. После многих экспериментов мы нашли, что ничтожные следы органического вещества, присутствующего в воде, образовали комплексное соединение с цинком, в результате чего потенциал полуволны был сдвинут. Если бы мы не знали точно, что цинк присутствует, мы бы, конечно, не обнаружили его полуволну. [c.62]

Восстановление кислорода — явление хорошо изученное в полярографическом анализе. Корбеллини и Ланца [180] провели тщательный кулонометрический анализ двухстадийного процесса в своей работе они приводят значения п, равные 2,0—2,1 и 3,95—4,04 для первой и второй волн, соответственно, при потенциалах—0,60 и —1,44 в. Аналогичные эксперименты пЬ восстановлению окиси азота при потенциале —0,8 в дают значения п в пределах 0,98—1,03. Машек [181] изучил процесс восстановления азотистоводородной кислоты в 14М растворе Н2504, представляющий собой необратимую одноэлектронную реакцию. Согласно Карпу и Мейтесу [182] основ- [c.69]

Для количественного полярографического анализа необходимо определить высоту волны (или силу) предельного тока цр. Ее находят по графику, измеряя расстояние по вертикали между нижним и верхним горизонтальными участками полярографической волны (рис. 16). Концентрацию определяемых нонов рассчитывают по уравнению Иль-ковича [c.26]

Экснер и Боданеки [66], используя графитовый электрод, определяли гидрохинон в винилацетате, акрилонитриле, метакрилатах, стироле и дивинилбензоле в мета-лольном растворе с 0,1 Л1 ацетата аммония в качестве фона. Образцы, содержащие полимеры или перекиси, анализировали в смесях бензола с метанолом. Высота волны пропорциональна концентрации гидрохинона и изменяется в присутствии различных мономеров в пределах 10%. Точность равна 2% при этом можно определять концентрации до 4-10 М. Для определения гидрохинона в таких кислотах, как метакриловая, образец нейтрализуют по фенолфталеину 1 —10 н. раствором КОН, после чего производят полярографический анализ в 0,1 М водном борато-фосфатном буфере лри pH 7. [c.378]

Удаление мешающих элементов. Для полярографического анализа особенно неудобно наличие в растворе больших концентраций ионов, обладающих более положительным потенциалом восстановления, чем остальные. Например, в растворах сталей, со-дерлощих большие количества трехвалентного железа ( 1/2 = = —0,12 в), почти невозможно определить какие бы то ни было другие ионы, так как по сравнению с большой волной железа волны всех остальных катионов ничтожно малы. Такое же вредное влияние оказывает на полярографическое определение медь при анализе бронз, так как ее волна находится почти в начале полярографической кривой. В этих случаях приходится прибегать к отделению мешающего элемента химическим путем. Это можно осуществить, например, действием осадителей. Так, железо при анализе стали отделяют аммиаком. Можно удалить мешающий элемент, связав его в комплекс, и таким образом сдвинуть потенциал восстановления в сторону более отрицательных значений. Можно также восстановить мешающий элемент до меньшей валентности, при которой потенциал восстановления более отрицателен. Так, например, в то вре.мя как определение Зп " и др. невоз- [c.442]