Рутений ионный обмен

Вследствие высокой адсорбции всей -активности и всего рутения стальной стружкой, можно предположить, что ионный обмен не был необходим. Однако в присутствии радиоактивного стронция только 70% удерживается стальной стружкой, а так как необходимо удалить 99,99% этого элемента, то обожженная глина и иониты необходимы. Обожженная глина сорбировала 18%, катионит 8% и анионит 0,81% от исходного содержания стронция. [c.502]

При адсорбционном захвате, ионном обмене, соосаждении не удается получить больших коэффициентов захвата радиоактивного рутения. При экстрагировании коэффициенты очистки по рутению также малы. П ряде случаев на долю радиоактивного рутения приходится 70—90% всей -активности в органической фазе [1]. [c.271]

Гель-хроматография, как представляется на первый взгляд, должна быть идеальным методом отделения полимеров и определения их характеристик. Однако большинство известных сорбентов, применяемых в гель-хроматографии, для решения зтой задачи не подходят. На поверхности гелей сефадекса имеются вицинальные гидроксильные группы, которые в нейтральной среде легко образуют комплексы с ионами большинства металлов (типичным соединением этого типа является глицерат железа Британской фармакопеи). Поэтому при применении в больших концентрациях эти ионы дают хвосты , а при малых концентрациях полностью адсорбируются. На поверхности пористых стекол и пористого силикагеля (и их производных) обычно располагается значительное число силанольных групп, которые также энергично взаимодействуют с мономерными и полимерными ионами металлов. Тем не менее методом гель-хроматографии удается разделить гидролизуемые полимерные соединения некоторых металлов, например рутения [12], родия (III) i[13], и растворимые ферроцианиды [14—16]. Характер перемещения небольших мономерных ио ов внутри сорбента, применяемого для гель-хроматографии, в значительной степени определяется ионным обменом с остаточными карбоксильными группами (благодаря которым происходит вытеснение ионов) и гидрофобной адсорбцией, особенно сильной на сефадексе LH-20, при использовании которого, кроме того, может наблюдаться эффект высаливания [17]. [c.328]

Одно из важных направлений использования пенной сепарации — очистка сточных вод научно-исследовательских лабораторий и предприятий от радиоактивных элементов. Особенно важно удалить из сточных вод изотопы, которые имеют большой период полураспада и обладают значительной токсичностью (стронций-90, цезий-137, рутений-103 и 106, изотопы урана и др.). Обычно применяемые методы (соосаждение, ионный обмен) не всегда дают желаемый эффект или требуют для реализации введения дорогостоящих материалов. Например, изотопы рутения практически никогда не осаждаются полностью гидратами окисей и сульфидами металлов [39]. Цезий-137 плохо соосаждается с обычными гидроокисями и сульфидами. Он образует несколько нерастворимых соединений, однако для широкого применения в качестве осадителя заслуживают внимания, пожалуй, только ферроцианиды многовалентных металлов и калия, которые в виде соединений цезия хорошо переходят в пену [40, 41]. При проведении пенной флотации, которая имеет несомненные преимущества по сравнению с осаждением, эти и другие изотопы быстрее и полнее извлекаются из растворов. [c.124]

Поглощение рутения на карбоксильных смолах (рис. 5) тоже, по-видимому, носит специфический характер. На сильных катионитах (КУ-2 и СДВ-3) было показано, что катионное поглощение нри pH 3 практически прекращается. Тем не менее полоса поглощения рутения на карбоксильных катионитах КБ-4 и КМТ сдвинута в область pH от 2 до 9. Кроме того, на смоле КМТ значительное поглощение наблюдается в растворах с pH 3, т. е. там, где обменная емкость в отношении иона Na+ практически потеряна. [c.153]

Извлечение рутения может быть осуществлено только при наличии в растворе окислителя, например гипохлорида [61, 214]. Экстрагирование технеция метилэтилкетоном [66, 117], ацетоном [211], пиридином [93, 214], трифенилгуанидином [205] позволяет получить коэффициент очистки от рутения 10 и более. Худшее разделение получено при экстракции трибутилфосфатом из сбросных растворов процесса переработки ядерного горючего. Здесь фактор разделения не превышает нескольких сот и лишь в сочетании с ионным обменом может быть повышен примерно до [218]. [c.76]

Для подтверждения специфического характера сорбция рутения из растворов нитрозонитрата рутения были поставлены опыты по выяснению влияния солевого фона. Коэффициент распределения, а следовательно, и процент поглощения данного иона при ионном обмене сильно зависят от концентрации [c.154]

Для увеличения эффективности гетерополикислотного метода предложено [321, 323] радиоактивный раствор с концентрацией кислоты выше 1,0 н. пропускать снизу вверх через колонку, содержащую фосфоровольфрамат аммония, смешанный с носителем. Подобная фильтрация вследствие различной растворимости фосфоровольфраматов аммония и цезия приводит к обмену иона аммония на ион цезия. После сорбции цезия колонку промывают 0,3 н. раствором нитрата аммония и десорбируют цезий 10 н. раствором нитрата аммония. При этом конечный продукт — СзМОз содержит по 0,2 вес. % церия, европия и итгрия и по 0,1 вес. % рутения и стронция. [c.325]

Вопрос о величине константы обмена для двуядерных комплексов может быть связан, хотя и в ограниченной степени, с механизмом обмена. Так, например, в ацетате меди оба электрона ионов меди находятся на орбитах типа хг-уъ (если принять, что ионы соединены по оси z) [44]. Обмен происходит за счет бокового перекрывания этих орбит. С другой стороны, в изоморфном ацетате хрома, где возможен полный спин, равный 4, может иметь место перекрывание между d ,-, г-орбитами каждого иона хрома. Поскольку эти орбиты перекрываются гораздо сильнее, чем орбиты обмен также гораздо сильнее. Действительно, он настолько силен (вероятно, дбстигается значение J по крайней мере 700 см , ) что занятым оказывается только синглетное основное состояние и комплекс лишь слабо парамагнитен [78].В комплексе [ ljRu—О—Ru lgl " л-связь между каждым ионом рутения и атомом кислорода приводит к такому сильному обменному взаимодействию между двумя ионами рутения, что занятым оказывается только основное синглетное состояние и комплекс не парамагнитен [37]. Такой тип взаимодействия может играть существенную роль в тех случаях, когда измерения производятся в растворах. В системе перхлората окисного железа Мули и Селвуд [87] наблюдали наличие диамагнитного вещества в заметной концентрации при рН = 1. Диамагнетизм был объяснен образованием двуядерного комплекса железа со значительным расстоянием между синглетным и трип-летным уровнями. [c.404]

Другой моногидридный катализатор гидрирования олефинов, комплекс рутения 4, представляет собой редкий пример ненасыщенного пятикоординационного с1 -комплекса. По-видимому, три объемные фосфиновые группы затрудняют координацию с другим крупным лигандом. Этот катализатор проявляет высокую селективность по отношению к субстрату, восстанавливая олефины с концевой двойной связью в 1000 раз быстрее, чем олефины с внутренней связью [6] [уравнение (10.14)]. Скорость восстано вления различных олефинов в присутствии комплекса 4 соответствует их сродству к иону серебра видимо, в уравнение скорости входит координация олефина. Комплекс рутения 4 катализирует также обмен между Ог и протонами в орто-положениях трифенилфосфиновых лигандов. Последняя реакция служит еще одним примером ортометаллирования , рассматривавшегося в ч. 1, разд. 5.4, б. Эта побочная реакция может осложнить введение изотопной метки. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология