Этиленовые углеводороды реакция их с серной кислотой

При действии серной кислоты на ненасыщенные углеводороды этиленового ряда происходит присоединение серной кислоты по месту двойной связи с образованием кислого и нейтрального эфиров. Некоторые ненасыщенные и ароматические углеводороды, например стирол и ксилол, также претерпевают изменения, вступая в реакцию конденсации. Под влиянием серной кислоты, как это уже указывалось раньше, происходит полимеризация кумарона, индена и их производных. [c.436]

В более слабых кислотах <88—90 / ) этилен почти нерастворим. Пропилен реагирует уже с 85 /<гной кислотой. н-Бутилен растворим в 69—72< /о-ной кислоте и легко полимеризуется более крепкой кислотой. Изобутилен дает изобутилсерную кислоту уже с 54 /о-ной кислотой. Реакции этиленовых углеводородов с серной кислотой с последующим омылением образующихся кислых эфиров широко используются в технологии производства спиртов из непредельных углеводородов газа крекинга и пиролиза нефтепродуктов, [c.135]

Большой интерес представляют данные, правда, пока недостаточные, по получению синтетических масел из некоторых индивидуальных непредельных углеводородов. Данные эти показывают, что под влиянием хлористого алюминия этилен и его гомологи образуют синтетические масла, имеющие наиболее низкие температурные индексы вязкости и по своим свойствам приближающиеся к маслам из парафинистого сырья. Напротив, масла, полученные аналогичным путем из нафтиленов и терпенов, имеют более высокие индексы вязкости и по своим качествам приближаются к маслам из нафтеновых нефтей. Химизм превращения того и другого сырья в синтетические масла сводится, надо думать [27], не только 1 реакциям полимеризации под влиянием хлористого алюминия, но также к процессам гидро- и дегидрополимеризации, которые наблюдаются, например, при действии на этиленовые углеводороды крепкой серной кислоты, [c.784]

Для извлечения необходимо брать полуторное количество серной кислоты против требуемого теорией [12]. Реакция между этиленовыми углеводородами и серной кислотой идет в весьма тонком слое на поверхности кислоты [13]. Отсюда ясна необходимость тщательного и усиленного перемешивания реагирующих веществ во время поглощения, но даже при выполнении этого условия процесс для своего завершения требует много времени (до двух часов) [12]. [c.240]

При действии серной кислоты на этиленовые углеводороды реакция может протекать по четырем направлениям [c.178]

Итак, кислотная очистка крекииг-бензина представляет собой слон -нейший комплекс реакций серной кислоты с различными компонентами дестиллата, в первую очередь с углеводородами этиленового ряда и ароматикой. Реакции этого последнего рода, только что подробно рассмотренные, имеют типовой характер. При очистке крекинг-бензина, в связи с его составом, они выражены особенно ярко и показательно но в той или иной мере эти реакции могут, конечно, иметь место при кислотной очистке также и других дестиллатов, поскольку в составе последних находятся одновременно непредельные углеводороды и ароматика. Что касается, наконец, нарафинов и нафтенов, входящих в состав крекинг-бензина, то по вопросу об их поведении в условиях кислотной очистки соответствующих дестиллатов здесь пришлось бы, очевидно, повторить лишь то, что уже было сказано в связи с кислотной очисткой легких дестиллатов прямой гонки, так как присутствие углеводородов этиленового ряда нисколько не отражается на общеизвестной устойчивости парафинов и нафтенов по отношению к серной кислоте, но крайней мере в условиях кислотной очистки легких дестиллатов. [c.581]

Что касается исследования углеводородной части нефти, то здесь нельзя указать ни одного реагента, который являлся бы избирательным в отношении одного какого-либо класса. Можно говорить, напр., о том, что серная кислота почти не действует на метановые угле, водороды, а потому может быть употреблена для элиминирования этиленовых и, вообще, ненасыщенных углеводородов. Можно также приписывать азотной кислоте или нитрующей смеси специфические свойства в отношении ароматических углеводородов, но это все-таки методы, область приложения которых постоянно ограничивается одним и тем же почти . Дело осложняется еще тем, что один и тот же реагент, вообще говоря сильный, так как углеводороды, не содержа-пще двойных солей, представляют собой тела достаточно инертные и не поддаются действию слабых реагентов, вызывает в представителях различных рядов вовсе не идентичные по типу реакции так, серная кислота сульфирует ароматические углеводороды и частично [c.57]

Присоединение воды (реакция гидратации). В обычных условиях этиленовые углеводороды не реагируют с водой, но при нагревании в присутствии катализаторов (хлористый цинк, серная кислота) элементы воды (водород и гидроксил) присоединяются к углеродным атомам по месту двойной связи с образованием спиртов (стр. 103) [c.71]

Дегидратация спиртов. При действии водоотнимающих средств, например, при нагревании с концентрированной серной кислотой спирты теряют молекулу воды причем в зависимости от температуры реакции и количественных соотношений спирта и серной кислоты возможны два случая дегидратации. В одном из них отнятие воды происходит внутримолекулярно, т. е. за счет одной молекулы спирта, с образованием этиленового углеводорода [c.109]

Реакция гидратации идет при нагревании этиленовых углеводородов с водой в присутствии серной кислоты, хлористого цинка или других катализаторов. В случае применения серной кислоты образуются промежуточные продукты, например из этилена — этилсерная кислота [c.99]

Реакция протекает при нагревании этиленовых углеводородов с водой в присутствии катализаторов серной кислоты, хлористого цинка и др. Из этилена получают первичный спирт. [c.136]

Образование олефинов путем отщепления воды. При нагревании спирта с большим количеством крепкой серной кислоты или хлористым цинком, а также при пропускании паров спирта при 350—500 X через фарфоровую трубку с окисью алюминия происходит реакция дегидратации (отнятие воды) и образуются этиленовые углеводороды. Так, например, из этилового спирта получается этилен [c.142]

Экспериментальные исследования Бутлерова, в противоположность работам Бертло, тесно связаны с теорией. Для Бутлерова последняя была не только средством объяснения фактов, но и орудием синтеза новых соединений, возможность существования которых часто предсказывалась теорией. Для разработки теории химического строения Бутлеров использовал исключительно обширный фактический материал и эмпирические результаты, полученные другими химиками, в том числе Бертло. У Бутлерова имеются ссылки на работы Бертло, откуда он почерпнул, в частности, и некоторые сведения об уплотнении этиленовых углеводородов в присутствии таких катализаторов, как серная кислота и фтористый бор. Если Бертло всего лишь отметил полимеризующее действие этих агентов, то Бутлеров подробно изучил процессы полимеризации ряда углеводородов, для своего времени отчетливо показал их механизм, вскрыл.закономерности процессов и впервые доказал образование и распад промежуточных соединений, указывающих на роль катализаторов в этих реакциях. [c.59]

Реакция происходит при нагревании этиленовых углеводородов с водой или водяным паром в присутствии таких веществ, как минеральные кислоты (в первую очередь серная и фосфорная), окись алюминия, хлористый цинк и др. Эти вещества действуют как катализаторы, т. е. они оказываются в конце реакции неизменными. Однако с серной кислотой образуется вполне определенный промежуточный продукт, называемый этилсерной, или серновинной, кислотой [c.199]

С. С. Наметкин и Л. Н. Абакумовская [7—9] изучили этот новый тип превращения этиленовых углеводородов под влиянием концентрированной серной кислоты, а также хлористого алюминия. Они назвали этот процесс гидро-дегидро-но.пимеризацией. На примере нескольких олефиновых уг.ле-водородов, таких, как изобутилен, амилен, было показано, что под влиянием крепкой серной кислоты эти углеводороды претерпевают ряд последовательных превращений, которые протекают в основном по общей классической схеме, установ-.ленной А. М. Бутлеровым, но сопровождаемой дополнительными реакциями гидрирования, в результате чего, наряду с непреде,льными уг.т1еводородами, образуются гидрополимеры [c.36]

Гольд с сотрудниками [62] опубликовал ряд статей под общим заголовком Основность углеводородов . Криоскопиче-скими измерениями, выполненными с растворами 1,1-дифенил-этилена в 100%-ной серной кислоте, доказано превращение молекулы этиленового углеводорода в два иона, что подтверждает предполагаемую реакцию [c.193]

Реакции присоединения. Серная кислота может образовать с углеводородами этиленового ряда продукты присоединения двоякого рода кислые эфиры, иначе называемые алкилсерными кислотами, и средние эфиры. Так, например, с этиленом эти реакции приводят к образованию либо кислых (I), либо средних (II) эфиров этилового спирта [c.577]

Как было показано выше, в связи с кислотной очисткой крекинг-бензинов, реакции этиленовых углеводородов с серной кислотой сводятся либо к образованию кислых или средних эфиров серной кислоты с последующим переходом к соответствующим спиртам, либо к реакциям полимеризации и конденсации, либо, наконец, к реакциям окисления. В надлежащих условиях можно наблюдать все эти виды взаимодействия серной кислоты с ненредельными углеводородами однако сравнительное исследование в этом направлении этиленов различного молекулярного веса показало [8], что склонность их к различным реакциям указанных типов неодинакова. Так, например, если блингайшие гомологи этилена сравнительно легко, а иногда и очень легко присоединяют серную кислоту с образованием кислых и средних эфиров, которые могут превращаться далее в соответствующие спирты, то у высших этиленов склонность к образованию средних эфиров и спиртов сильно надает вслед за первой фазой — образованием кислого эфира — реакция направляется здесь плавным образом в сторону процессов полимеризации и конденсации, продукты которых почти целиком удерживаются маслом. Таким образом, непосредственное участие высших этиленовых углеводородов масляных фракций в образовании кислого гудрона должно быть признано незначительным. [c.583]

Мы приходим, таким образом, к заключению, что образование гидрополимероБ при действии на этиленовые углеводороды крепкой серной кислоты является общей реакцией углеводородов этого типа коротко можно назвать это превращение этиленовых углеводородов их гидрополимеризацией, тогда как сопро вождающую реакцию образования высоконепредельных нро-дуктов, легко превращающихся в асфальтообразные вещества, можно обозначать как дегидрополимеризацию этиленовых углеводородов. [c.212]

Взаимодействие этиленовых углеводородов с серной кислотой — реакция экзотермическая и в зависимости от температурных условий может привести к образованию разного рода полимерных веществ. Ввиду этого во избежание побочных процессов приходится нести ее при охлаждении. Так, например, нри поглощении пропилена температура не должна превышать 5—10°. С другой стороны, для возможного ускорения процесса, что особенно важно в случае этилена и пропилена, предложены различные катализаторы, например серно] ислое серебро и др. [c.777]

Ввиду явной неоднородности продукта ближайшего исследования этого тримера и выделения высших полимеров, выделения каприлена не производилось. Тем не менее полученные результаты явственно показывают 1) что гидрополимеризация каприлена по сравнению с низшими этиленовыми углеводородами идет значительно труднее и 2) что гидрополимеризация каприлена заметно облегчается с увеличением крепости применяемой для реакции серной кислоты. Выводы эти представляют весьма существенный интерес для исследования гидронолимеризации непредельных углеводородов. [c.226]

Серная кислота. Этот вопрос более полно будет рассмотрен в главе об очистке. Приведем здесь только общие замечания. Серная кислота с этиленовыми углеводородами дает реакции трех родов 1) Образование серных эфиров. Такая реакция вызывается некоторыми катализаторами, например солями серебра и ртути, окисью ванадия и т. д. эти серные эфиры при гидролизе дают спирты. Этилен дает этиловый спирт. С высшими углеводородами можно получить при действии HaSOi также вторичные и третичные спирты. 2) Концентрированная серная кислота вызывает реакции полимеризации этиленовых углеводородов, причем склонность к полимеризации возрастает вместе с молекулярным весом. 3) Наконец при употреблении во время очистки нeпpeдed ьныx фракций нефти весьма крепкой серно й кислоты происходит выделение SOj, что указывает на окисление нефти и восстановление серной кислоты. [c.31]

Необходимо енде отметить, что при действии на метановые и нафтеновые углеводороды часто имеет место наличие побочных реакций между серной кислотой и этиленовыми и ароматическими углеводородами, присутствующими в виде примеси в исследуемом образце. Эти побочные реакции, будучи экзотермическими, вызывают повьппе-ние температуры всей массы, что способствует воздействию серной кислоты и на предельные углеводороды. Кроме тогд в случае смеси предельных и непредельных углеводородов имеет место взаимное растворение, о одной стороны приводящее к частичному переходу также и предельных углеводородов в сернокислотный слой, а с другой стороны вызывающее частичное растворение сульфонройзводных в пре-двJfьныx углеводородах. [c.178]

Реакции полимеризации. Под влиян 1ем концентрированной серной кислоты углеводороды этиленового ряда легко полимеризуются с образованием полимеров различней сложности. Первой фазой процессов полимеризации указанных углеводородов является образование кислых эфиров, которые при взаимодействии с новой молекулой непредельного углеводорода образуют соответствующие димеры, тримеры и вообще полимеры, а серная кислота выделяется в свободном виде. Для изобутилена эти реакции выразятся такими уравнениями [c.69]

Этот моно-алкиловый эфир серной кислоты растворим в воде и нерастворим в нефти. При нагревании, он гидролизуется, образуя алкоголь. Вторая молекула этиленового углеводорода, реагируя с этим мопоалкиловым эфиром, образует диалкиловый эфир по следующей реакции. [c.179]

Какие спирты можно получить из следующих этиленовых углеводородов в результате гидратации их в присутствии серной кислоты 1) пропилена, 2) бутена-1, 3) 2-метилбутена-1, 4) 2-метилбутена-2, 5) 3-ме-тилгексена-3 Составьте схемы превращений. Рассмотрите механизм реакции 2. [c.22]

Различные типы хинонов значительно отличаются друг от друга по своей реакционноспособности. р-Бензохинон, помимо способности образовывать большое число комплексных соединений типа хингидронЗ) легко реагирует с различными веществами, например с хлористым водородом, бромистым водородом, углеводородами, содержащими сопряженные двойные связи, бензолсульфиновой кислотой, спиртами и первичными аминами. Кроме того, р-бендохинрн очень чувствителен по отношению к водным щелочам и легко расщепляется при действии окислителей. Несомненно, что реакционноспособность таких соединений основана на наличии этиленовых связей рядом с карбонильными группами, так как гомологи р-бензохинона реагируют аналогичным образом, за исключением тех случаев, когда имеются налицо пространственные затруднения. Так, например, диизоамил-р-бензохинон не изменяется при действии щелочей и не реагирует с фенилгидразином, с бромистым водородом в хлороформе и с анилином а Нафтохинон по своим реакциям близок р-бензохинону 9,10-антрахинон же (VIII), не имеющий истинных этиленовых связей, сравнительно инертен и не изменяется при действии водных щелочей, а также при действии концентрированной серной кислоты при 100° он сравнительно медленно подвергается действию окислителей. [c.242]

Эгиленовый углеводород, образовавшийся из 24 г одноатомного спирта при нагревании с концентрированной серной кислотой, присоединяет 15,3 мл брома (плотность 3,14 г/см ). Какой спирт был взят для реакции, если выход этиленового >тлеводорода составляет 75% от теоретического Предложите возможные структуры для исходного спирта. [c.88]

Мы сочли нужным начать исследование с простейших членов ряда (этиленового.— В. К.),— говорит Бутлеров,— и старались прежде всего уплотнить этилен. Опыты, которые были предприняты нами с этой целью, не привели к образованию полимеров, но доставили случай познакомиться с условиями, при которых этилен легко превращается в обыкновенный спирт [14]. Пропилен же удалось подвергнуть полилмеризации посредством серной кислоты и очень легко посредством фтористого бора изобутилен уплотнялся в присутствии серной кислоты. Ввиду того что Бутлеров в этих работах придерживался своего традиционного принципа — постепенного усложнения простейших соединений при относительно невысоких температурах и под слабым влиянием химических реагентов, в дальнейшем он остановился на более подробном изучении лишь уплотнения изобутилена. Дело в том, что этот последний углеводород дает возможность наблюдать самые простые случаи последовательности полимеризации, а именно удвоение и далее утроение молекул, совершающееся при действии серной кислоты. В процессе выявления условий, при которых происходит димеризация изобутилена, Бутлеров подметил очень важный для дальнейшего исследования факт. Прямое действие серной кислоты различных концентраций на изобутилен приводит, как правило, к сложной смеси продуктов и вызывает по меньшей мере утроение изобутилена [15, стр. 323]. Зато весьма удобно ведет к получению удвоенного продукта взаимодействие разбавленной кислоты при 100° С не с изобутиленом, а с триметилкарбинолом. Однако вскоре Бутлеров нашел, что исходным продуктом для димера может быть и сам изобутилен для этого надо было только поступать так, чтобы на первой стадии реакции из него мог образоваться триметилкарбинол. В этом случае способ получения [c.61]

Более детально продукты этой реакции изучены позже Смесь 450 г изопрена, 1500 см ледяной уксусной кислоты и 5 г концентрированной серной кислоты оставлялась для реакции при комнатной температуре в течение трех дней. Продукт реакции, который содержал лишь весьма малое количество каучукоподобного полимера, затем подвергнут гидролизу и перегонке и дал 101 г смеси веществ, кипящих от 72 до 1б0°/12 мм. Из этой см еси первичные спирты были извлечены с помощью фталевого ангидрида, третичные спирты были удалены в виде боратов оставалась смесь углеводородов. Фракция первичных спиртов содержала гераниол, циклогераниол и смесь сесквитерпеновых спиртов с формулой ioH oO, содержащих три этиленовых связи в молекуле и кипящих главным образом при 114—126°/0,7 мм. Фракция третичных спиртов содержала dl-жш-лоол, (//-а-терпинеол и сесквитерпеновые спирты (также состава i.,H2eO), кипящие при 108—123°/0,43 мм. Углеводородная фракция содержала, помимо дру- [c.711]

Браун (1961) описал удобный метод гидроборирования этиленовых углеводородов (см. 5.22) и окисления борана в кетон хромовой кислотой. Углеводород, например 1-метилциклогексен, обрабатывают эфирным раствором эфирата трехфтористого бора и боргидридом лития (или боргидридом натрия и каталитическим количеством хлористого цинка), разлагают избыток гидрида небольшим количеством воды и перемешивают раствор с раствором бихромата натрия в разбавленной серной кислоте выход 2-метилциклогексанона 78%. Для окисления предварительно полученного спирта (Браун, 1961) прибавляют в течение 15 мин теоретически рассчитанное количество хромовой кислоты (К згСггО 2НгО Н2504 вода) к перемешиваемому раствору спирта в эфире при 25—30 °С. Через 2 ч эфирный слой отделяют и выделяют продукт реакции. Для сравнения этого метода с другими Браун изучил окисление (—)-ментола, поскольку образующийся первоначально (—)-ментон легко изомеризуется кислотами в (- -)-изоментон [c.464]

Реакции присоединения. Серная кислота с непредельными углеводородами этиленового ряда образует два рода продуктов присоединения — кислые эфиры и средние эфиры. Для изобутилена, напримб р, эти реакции могут быть выражены такими уравнениями [c.69]

Р е а к ц и и к о н д е и с а ц и и. В среде ароматических углево,цородов кислые эфиры серной кислоты в первую очередь взаимодействуют с молекула ми растворителя при этом образуются продукты конденсации ароматических углеводородов с этиленовыми. Так, например, бензол с гексиленом, под влиянием концентрированной серной кислоты, образуют изогексил-бензол по реакции [c.70]

Наоборот, присоединение олефинов к ароматическому остатку йвляется очень пригодным методом алкилирования.. Выяснилось, однако, что работа с хлористым алюминием по методу Фриделя— Крафтса собственно не представляет преимуществ тех же результатов и дешевле достигают с серной или фосфорной кислотой. Правда, Броше [1009] ранее еще получил из бензола и н-1-гексена с концентрированной серной кислотой 2-фенил-гексан таким образом, в самом начале было показано, что при этой реакции никогда нормальных боковых цепей не получается, так как присоединение радикала происходит всегда к наименее оводороженному атому углерода. Трюффо [1010], изучая влияние фосфорной кислот ты, установил, что при этих условиях начинает преобладать полимеризация этиленовых углеводородов. Особенно легко и гладко реагирует бензол с циклогексеном, причем с хорошим выходом [c.358]

В тех случаях, когда для кислотной очистки была взята кислота недостаточной концентрации или когда концентрация ее понизилась вследствие тех или иных причин во время очистки, реакции гидролиза могут начаться уже в процессе очистки дестиллата. Образующиеся при этом спирты растворяются частью в дестиллате, частью же в кислоте, почему может создаться впечатление, что этиленовые углеводороды принимают непосредственное участие в образовании кислого гудрона. При длительном соприкосновении с кислотой количество спиртов в гудроне уменьшается очевидно, постепенно они вовлекаются во взаимодействие с серной кислотой с промежуточным образованием эфиросерных кислот и новых этиленовых углеводородов, которые, реагируя по нижеприведенным схемам, дают начало разнообразнейшим продуктам полимеризации и конденсации. [c.578]

Значительно легче, глубнге и сложнее, чем этиленовые углеводороды,, полимеризуются под влиянием серной кислоты разного рода диены . Продуктами реакции являются в данном случае густые смолообразные вещества неизвестного строения, 1юнцентрирующиеся главным образом в-кислом гудроне. [c.579]

При изучении гидронолимеризации углеводородов этиленового ряда прежде всего естественно возникает вопрос, откуда берется водород, благодаря которому вместо полимеров обычного типа здесь получаются гидрополимеры предельного характера. Ответ на этот вопрос дает исследование кислотного слоя данной реакции при его разбавлении водой выделяется маслянистое вещество резко непредельного характера, сначала бесцветное, затем быстро превращающееся в окрашенное — сначала в зе-леновато-желтый, а под конец в бурый цвет при стоянии это масло постепенно переходит в темнокоричневую асфальтообразную массу. Так как вещества эти надо рассматривать как продукты одновременного дегидрирования и полимеризации, короче — дегидрополимеризации, все того же исходного углеводорода этиленового ряда, из которого по приведенной выше схеме образуются его гидронолнмеры, то, очевидно, мы имеем здесь своеобразный случай протекающей под влиянием серной кислоты сопряженной реакции восстановления — окисления, или, как иногда говорят, процесс диспропорционирования водорода. [c.580]