Комплексные соединения металлов с органическими лигандами

Комплексы с макроциклическими лигандами. Эта группа комплексов составляет обширный и наиболее своеобразный класс комплексных соединений с органическими лигандами. Эти органические макро-циклические лиганды подразделяются на ароматические (порфирины, фталоцианины) и неароматические. Ароматические лиганды имеют плоскую структуру и обладают высокой жесткостью скелета молекулы по отношению к конформационным превращениям. По существу они имеют только одну плоскую конформацию. Эти комплексы обладают предельно высокой устойчивостью к распаду на составные части (ион металла и лиганд) в растворе. Из большого числа факторов, определяющих их высокую стабильность, главное место занимает макроциклический эффект. Этот эффект обусловлен не столько упрочением донорно-акцепторной химической связи металл—макроцикл, сколько пространственным экранированием реакционного центра МК4, в результате которого предельно сильно ограничивается доступ к нему реагента (сольватированный протон НзО , Н (8)), вызывающего распад комплекса, например [c.163]

В связи с многообразием комплексных соединений классификация их затруднена. Вначале были склонны делить их на две группы 1) вернеровские комплексы и 2) карбонилы металлов и металлорганические соединения, где лигандами являются молекулы, ионы органических соединений и существует связь Ме—С в значительной мере ковалентная. [c.372]

В последнее время значительно возрос интерес к исследованиям электрохимического поведения комплексных соединений с органическими лигандами в растворах. Эти вопросы имеют как прикладное значение (электроосаждение металлов, решение химико-аналитических задач и др.) так и теоретический интерес (устойчивость комплексов, кинетика комплексообразования, изучение характера связи металл-лиганд, реакционная способность соединений и т. д.). [c.256]

Заманчивым технологическом отношении является использование экстракционных методов очистки солей шелоч-ных металлов. Эти методы имеют определенные особенности, объединяющие щелочные металлы в обособленную и до сих пор сравнительно малоисследованную группу [18, 19]. Щелочные металлы обладают большой способностью к образованию хорошо диссоциирующих в водных растворах ионных соединений. Для того, чтобы перевести из водного раствора в органический растворитель гидратированный ион щелочного металла, необходимо затратить определенную энергию, равную по крайней мере сумме энергий гидратации иона, ориентации и поляризации растворителя. Компенсация этих видов энергии энергией комплексообразования и сольватации иона может привести к тому, что образовавшийся гидрофобный комплекс нарушит структуру воды и перейдет в органическую фазу. Учитывая, что энергия сольватации значительно слабее энергии гидратации, а способность щелочных металлов к образованию комплексных соединений с органическими лигандами довольно ограничена, не приходится удивляться, что экстракционное разделение калия, рубидия и цезия в системе жидкость—жидкость изучено далеко недостаточно. [c.114]

Выделение металло-энзимов (ме-талло-коэнзимов) в отдельную (в какой-то мере, особую) группу природных соединений связано с их химическим строением они являются комплексными соединениями металлов и их солей с органическими лигандами различной природы, образуя класс природных соединений симбиозом органических и неорганических субстанций Т.е. это действительно тот класс соединений, который не может быть единолично отнесен ни к органической, ни к неорганической химии — он однозначно дитя химии природных соединений. [c.353]

Широкое распространение в аналитической практике нашли комплексные соединения с органическими лигандами. Большинство используемых, для этой цели органических реагентов имеют в своем составе и функциональные группы и комплексообразующ ие группировки (—Н = —N = 0 — —Я— —О— и многие другие). При взаимодействии с ионами металлов такие реагенты проявляют свойства лолидентатных лигандов и образуют устойчивые циклические структуры (хелаты). Повышение устойчивости комплексного соединения, обусловленное образованием цикла, называется хелатным эффектом. [c.27]

Комплексные соединения металлов с органическими лигандами [c.277]

Общее число рентгеноструктурных исследований в области сложных неорганических соединений и в особенности комплексных соединений с органическими лигандами растет из года в год. Этот единственный в своем роде прямой метод установления пространственного строения комплексов привлекает с каждым годом все большее число научных работников и лабораторий. Поэтому было бы по меньшей мере преждевременно пытаться подводить какие-то итоги исследований в этой области. Вместе с тем важно подчеркнуть, что именно за последние пять-шесть лет благодаря кристаллохимическим исследованиям произошел резкий сдвиг в наших знаниях по стереохимии координационных соединений. Для ряда металлов удалось установить или существенно уточнить закономерности в смене [c.136]

Наиболее эффективным методом сближения потенциалов является образование прочных комплексных соединений с ионами выделяемых металлов. При этом могут изменяться не только активности ионов, но и механизм их разряда. Подбирают такие комплексообразующие лиганды, которые уменьшают активность ионов более электроположительного металла в большей степени, чем активность ионов менее электроположительного металла. Важно также, чтобы перенапряжение первых превышало перенапряжение вторых. Широкое распространение получили цианиды, пирофосфаты, аммиакаты, фториды, а также комплексные соединения с органическими лигандами. [c.48]

В качестве неорганических летучих соединений часто применяют молекулярные карбонилы, галогениды или гидриды кроме того, для переноса в газовую фазу многих металлов (в том числе щелочноземельных и редкоземельных) широко используют их комплексные соединения с органическими лигандами (например, [c.238]

Карбонильные комплексы. Комплексные соединения, в которых лигандом является карбонил — монооксид углерода СО, называются карбонильными, например [Ре(С0)5] и [№( 0)4]. Степень окисления металла в комплексных карбонилах, как правило, нулевая. Карбонильные комплексы в обычных условиях — кристаллические вещества или жидкости, легколетучие и обладающими низкими температурами плавления и кипения. Карбонильные комплексы /-элементов чаще всего диамагнитны. Они практически нерастворимы в воде и относятся к категории неэлектролитов, но хорошо растворимы в органических растворителях. Также, как монооксид углерода, они весьма токсичны. [c.192]

Комплексные соединения имеют сложный состав. В них выделяют центральный атом (комплексообразователь) и связанные с ним лиганды (заряженные или нейтральные неорганические или органические частицы, т. е. ионы или молекулы). Для аналитических целей в общем виде реакцию комплексообразования можно представить следующим образом. В растворе ионы металла соль-ватированы, т. е. координируют вокруг себя молекулы растворителя, образуя в случае воды аквакомплексы М(Н20) + (Ы— координационное число комплексообразователя). При введении в раствор лигандов (Ь) веществ, способных образовывать комплекс, происходит последовательное вытеснение молекул воды из внутренней координационной сферы и замещение их лигандами [c.65]

Наконец, следует отметить люминесцентные комплексные соединения металлов с органическими лигандами. Спектрально-люминесцентные свойства этих соединений зависят от структуры лиганда и от металла, участвующего в образовании комплекса. Многие из них имеют очень интенсивную люминесценцию. [c.22]

Комплексные соединения металлов с органическими лигандами в книге не рассматриваются. [c.23]

Ион фтора не обладает собственной флуоресценцией и не образует флуоресцирующих комплексных соединений с неорганическими лигандами, но для его определения используют флуоресцирующие соединения ионов металлов с органическими реагентами, которые являются менее прочными соединениями, чем комплексное соединение ионов металла с фторидом. Известны флуоресцентные реакции [58, 611 с АР+ и др., которые используют для определе- [c.85]

Развитие метода идет по пути синтеза новых хелатов металлов, достаточно летучих и устойчивых в условиях хроматографирования, а также в направлении поиска все более чувствительных и селективных детектирующих систем для комплексных соединений металлов с органическими лигандами. [c.71]

Ионы большинства металлов вступают в растворе в реакцию комплексообра-зования с различными ионами и молекулами. В качестве лигандов могут выступать молекулы растворителя (воды), ионы гидроксония и гидроксила, анионы и катионы, молекулы и ионы органических соединений. Реакция образования комплексного иона металла с лигандами записывается в виде [c.6]

Очень широко распространены комплексные соединения ионов металлов с различными полярными органическими и неорганическими молекулами (последние в химии комплексных соединений называются лигандами). В этих соединениях связь может осуще- [c.33]

Как и следует из общих положений метода молекулярных орбиталей, а изучение природы химической связи в этих соединениях подтвердило такой вывод, прочность связи металла с органическим лигандом тем выше, чем сильнее перекрываются орбитали металла и лиганда, чем ближе энергии этих орбиталей, чем большее число связывающих и меньшее число разрыхляющих молекулярных орбиталей занято электронами. При детальном рассмотрении электронного строения отдельных комплексов показано, что при образовании тг-связи алкена с металлом происходит не только передача тг-электронов на вакантную орбиталь металла. Дополнительно осуществляется перенос электронов с других орбита-лей металла на разрыхляющие орбитали лиганда тг-симметрии. Это объясняет низкую полярность связи металл—лиганд в таких комплексных соединениях и повышает их кинетическую стабильность, [c.599]

Методом экстракции (распределения) удобно определять константы устойчивости комплексных соединений, малорастворимых в воде, но хорошо растворимых в неполярных органических растворителях, когда лиганд является слабой кислотой, а комплексное соединение заметно растворяется в кислых средах [31]. Если металл в степени окисления +2 образует со слабой органической кислотой НК комплексное соединение типа МКа [c.122]

Реакции координированных лигандов чаще используются для проведения органического синтеза, а не для получения новых комплексных соединений. Ион металла играет при этом роль катализатора, а координационное соединение — роль интермедиата. [c.198]

В неорганической химии в качестве растворителей применяют преимущественно воду или водные растворы наряду с этим при более сложных препаративных задачах можно использовать прежде всего жидкий аммиак и или даже солевые расплавы . Органические растворители [82] в неорганической химии применяют очень редко, потому что растворимость в них большинства неорганических веществ незначительна. Область их применения распространяется прежде всего на металлоорганические соединения, карбонилы металлов, комплексные соединения с органическими лигандами и безводные соединения несолеобразной природы. [c.208]

Обзор полярографического восстановления и окисления комплексных соединений с органическими лигандами, в особенности хелатов, в органических средах. Рассматриваются механизм и кинетика процессов в зависимости от строения 11ом-плексов, природы лиганда и металла — комплексообразователя, природы растворителя и др. Рассматриваются каталитические процессы — регенерация комплекса, выделение водорода и металла с регенерацией лиганда. Таблиц 2. Библ. 144 назв. [c.292]

Смешанные комплексные соединения — полиядерные комплексы, в состав которых входит несколько атомов металла, и моноядер-ные соединения, в состав которых входит несколько различных лигандов. Введение второго лиганда придает комплексу ряд новых свойств, например появляется окраска или увеличивается ее интенсивность, усиливается способность экстрагироваться органическими растворителями (ионные ассоциаты). [c.37]

Сорбцгюнно-люминесцентный метод. Люминесцентный метод определения органических соединений, а также неорганических комплексных соединений с органическими лигандами отличает высокая чувствительность. В зависимости от строения и свойств привитого слоя возможно три варианта определения металлов. [c.464]

Кроме комплексных анионов, е1 состав которых входит металл, восстанавливающийся на катоде, в электролите могут присутствовать комплерссы катионного характера. К таким электролитам, применяемым в гальваностегии, относятся растворы аммиачных солей (аммиакатов) цинка, кадмия и меди, аминокомплексных соединений с органическими лигандами. В некоторых случаях восстановление этих ионов не требует большой поляризации катода, так как они разряжаются как обычные гидратированные или сольватированные ионы. Константа нестойкости этих комплексов больше, чем цианидных комплексных анионов В присутствии избытка цианида. Выделение металла, например, [c.244]

Особый интерес представляют комплексные соединения со смешанными лигандами, так называемые ацидомолекулярные комплексы. Они составляют абсолютное большинство класса комплексных соединений и образуются при растворении солей переходных металлов в органических растворителях (8о1у) [c.159]

Поскольку уравнение Гаммета приложимо к реакциям металлорганических соединений, в которых связь С—Ме принимает участие в реакционном акте, следует ожидать, что с помощью набора а-констант можно коррелировать также скорости и равновесия другой промежуточной между органической и неорганической химией группы соединений — комплексных соединений металлов, включающих органические лиганды. Возникающая в этих соединениях ковалентная или донорно-акцепторная связь между донорными центрами органических лигандов (обычно атомы О, N. 5 и др.) н ионами металлов по своей природе аналогична связи С—Ме. Ее прочность зависит от двух факторов 1) ст-связывания, которому способствует повышение эффективного отрицательного заряда на донорном центре, и 2) л-связываник, являющегося результатом включения с1 (или р)-орбит ме галла в общую молекулярную орбиту с л-иодобными электронами ненасыщенного лиганда. л-Связыванию способствует пониженная электронная плотность на донорном центре лиганда, так как при этом донором л-электронов является металл, а л-акце ггором — лиганд. [c.277]

Полярографическое исследование электровосстаповления комплексных соединений металлов с органическими лигандами, в особенности хелатов, в органических средах. В последнее время накоплен достаточно обширный материал но изучению механизма процессов, определению кинетических параметров электрохимических реакций и связи их со строением комплексов, изучению влияния строения лиганда на разряд комплекса и влияние иона металла на разряд органической молекулы и др. [c.256]

Комплексные соединения с макроциклическими лигандами привлекают многих исследователей еще и по той причине, что онп составляют основу важнейших природных макроциклических систем — гемоглобина, хлорофилла, витамина В12. Применение координирующего действия иона металла (матричный эффект) [35, 36] дало возможность синтезировать большое число моделирующих эти системы комплексных соединений с макроциклическими лигандами, которые создают новый подход к пониманию свойств важнейших природных систем [4, 37]. Особенно яркой демонстрацией плодотворности избранного пути явился синтез коррина [38], а затем и витамина В12 [39]. Эти выдающиеся исследования Вудворда, Эшенмозера и их сотрудников показали, что координирующая способность иона металла позволяет расширить и обогатить возможности органического синтеза. Конечно, применение координирующего эффекта — это лишь частный случай предварительной ориентации реакционных центров, которая должна приводить к высокой структурной и стереохимической специфичности протекания внутримолекулярных процессов. [c.325]

Анализ строения оксогалогенидных и оксокомплексных соединений с органическими лигандами, а также сопоставление особенностей строения простых бинарных и сложных комплексных соединений, однотипных по составу, привели авторов настоящей книги к установлению ряда общих правил и закономерностей стереохимии координационных соединений переходных металлов V—VIH групп в их высших степенях окисления. [c.4]

Неорганические ионы для экстрагирования переводят в комплексные соединения с неорганическими или органическими лигандами. Особенно эффективны для этой цели органические комплексанты, образующие так называемые хелатные соединения. Например, диметилглиоксим является селективным экстрагентом для никеля, а-нитрозо-р-нафтол—для кобальта, дифенилтиокарбазон (дитизон) применяют для экстракции таких металлов, как серебро, ртуть, свинец, медь, цинк. С неорга-ническимн лигандами можно экстрагировать железо(П1) в виде соединения НРеС , железо(1П), кобальт(П) и молибден (V) — в виде комплексных ионов с роданид-ионом. [c.311]

Основным объектом изучения в химии координационных соединений являются ионы и молекулы, состоящие из центральной частицы и координированных вокруг нее лигандов (аддендов). Строго говоря, понятие комплексные соединения шире, чем понятие координационные соединения . Оно включает в себя также молекулярные комплексы, в которых невозможно указать центр координации, а также соединения включения. Тем не менее, координационные соединения часто называют просто комплексами, и мы тоже будем следовать этой традиции. Как правило, центральной частицей ( ядром координации) является катион металла или оксокатион типа 1)022+, д лигандами могут быть ионы либо молекулы неорганической, органической или элементоргани-ческой природы. Друг с другом лиганды либо не связаны и взаимно отталкиваются, либо соединены силами межмолекулярного притяжения типа водородной связи. Совокупность непосредственно связанных с ядром лигандов называют внутренней координационной сферой. [c.11]

Важными продуктами присоединения оксида углерода являются карбонилы металлов, обобш,енная формула которых например Сг(СО)в, Мп2(СО)ю, Fe( O)r,, Реа(СО)я, Соо(СО)я, Ni( O)i. Карбонилы переходных металлов — жидкости или твердые вещества. Они довольрю летучи, хорошо растворяются в органических растворителях, отличаются химической устойчивостью. Все оии ядовиты, но их токсическое действие не кумулятивно. При нагревании выше определенной температуры карбонилы разлагаются с выделением оксида углерода и металла в мелкодисперсном состоянии. В химическом отношении карбонилы представляют собой комплексные соединения, в которых металлический элемент функционирует в нулевой степени окисления, а в качестве лигандов выступают молекулы оксида углерода . Их донорная активность обусловлена наличием неподеленной электронной пары атома углерода. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология