Комплексный ион линейная координация

Анализ уравнения (14) может показать, сколько ацетатных групп содержится в комплексах, отвечающих отдельным прямолинейным участкам кривой <р—рА. Координация иона ацетата центральным атомом железа приводит к изменению наклона последующего линейного участка кривой —рА. В отличие от-кривых зависимости <р—pH, рассмотренных ранее [1], присоединение ацетатного иона к трехвалентному железу приводит-к увеличению тангенса угла наклона на величину , а образование комплексного соединения двухвалентного железа — к уменьшению его на такую же величину. Если + [c.223]

Для определения формул комплексных соединений, образование которых обусловило формирование соответствующих линейных участков, необходимо найти шесть величин, а именно р, q, и, v, х я у. Значения двух первых дают угловые коэффициенты кривых ф = = / (рС ) и ф = / (рС ) [см. уравнения (V.12) и (V.13)]. Величины и, X, V и у в общем случае могут быть определены только при последовательном рассмотрении кривых ф = / (рА) или ф = / (pH), начиная с той их части, где не происходит координация лиганда А или гидролиз комплекса, или известен состав комплексных соединений окисленной и восстановленной форм. Увеличение или уменьшение угловых коэффициентов последовательно появляющихся линейных участков позволяет установить, какая из форм, окисленная или восстановленная, участвуют в процессах комплексообразования или гидролиза. Когда значения угловых коэффициентов известны, то, зная последовательность процессов, находим с помощью уравнений (У.14)и (V.30) искомые величины и, х, v, у. Определение численных значений констант устойчивости и гидролиза производится графически или с помощью вспомогательных функций. [c.140]

У иона Ag+ имеются разнообразные возможности для образования гибридных орбиталей и, соответственно, различных типов комплексных соединений. Наибольшее значение среди них имеют комплексы AgX2 (например, [Ag(NH3)2]+ с линейной координацией). Этот вид координации может осуществляться благодаря небольшой разности в энергиях заполненной 4d-op- битали и свободной внешней 55-орбитали и образованию гибридных й .5-орбиталей. Аналогичные представления могут использоваться при описании большинства линейных комплексных ионов типа Си Х2 и Ag Xj. [c.647]

Средняя длина связи Ни—С 1,89 0,02, С—О 1,14 0,025 А. Углы С—Ни—С и С—Ни—Ки лежат в пределах 84,2—98°. Углы в линейной группировке С(5)—Ни([)—Ни(2) и Ни(1)— Ни(2)—С(з) равны 167,4 и 169,8° соответственно. Координация обоих атомов рутения дополняется формально до шести за счет связей с углеродными атомами молекулы СвНв. Атом рутения КЦ(1) образует я-комплексную связь с олефиновым фраг- [c.79]

В трех структурах кислородных соединений трехвалентного хрома координация металла не тетраэдрическая, а октаэдрическая. Расстояния Сг — О в октаэдрах СгОе превышают аналогичные расстояния в тетраэдрах СГО4 на 0,3—0,4 А (см. таблицу 3). В двух из них — в СгООН и в ЫСг Сг Ов — все расстояния Сг — О примерно одинаковы (- 2,0 А в первой и 2,05 А во второй). В третьей — СзСг Сг Оз — в октаэдрах имеются значительные линейные искажения, напоминающие аналогичные искажения, свойственные октаэдрам молибдена в его сложных окислах и в комплексных оксосоединениях. Так же, как и в окислах молибдена, имеется вполне определенная зависимость между расстоянием в связи Сг — О в октаэдре и длиной связи О — Сг "1, сопряженной с первой чем короче связь О — Сг "1, тем больше расстояние Сг — О (рис. 6, стр. 67). [c.12]

Островная структура, построенная из комплексных анионов [ o(DH)2(S N)2] , катионов NH4+ и молекул воды. Координация Со искаженно-октаэдрическая. Атомы Со расположены в центрах инверсии. Роданидные группы присоединены к кобальту атомами серы. Расстояния Со — S = 2,316, S — С = 1,68, С — N = 1,28 А. Валентный угол S — С — N несколько отклоняется от линейного он равен 174°. Угол между связью Со — S и родано-группой составляет 105°. Два остатка диметилгликсима лежат в одной плоскости. Данные о длинах других связей в работе не приводятся. [c.149]

Точки кривой зависимости Z = f (рА) (рис. V.H, б) располагаются так, что в области рА = 6,5—1,5 (pH = 1,1—4,6) образуется протяженный линейный участок с наклоном равным —2. На кривых зависимости ф = / (рС ) (рис. V.11, а) ему соответствуют линейные участки с наклоном +20. Значения угловых коэффициентов согласуются и указывают па координацию трехвалентным железом двух малонат-ионов, т. е. на образование комплексного соединения состава FeAj. Экстраполяция линейного участка кривой Z = / (рА) на значение рА = О дает Ig р 2 = 15,4. В области рА = 8,3—7,5 проявляется тенденция к формированию линейного участка с угловым коэффициентом —1. Это согласуется с наличием линейного участка с угловым коэффициентом + на кривых зависимости Ф = / (рА). Значения Ig P i = 7,9, полученные экстраполяцией на рА = О линейного участка с угловым коэффициентом —1 кривой Z = j (pH), следует рассматривать как приближенное, так как этот участок имеет небольшую протяженность. [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология