Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Нернста электрохимической коррозии

    Исключительное значение для обоснования электрохимического механизма коррозии имели работы выдающихся ученых Г.Дэви и М. Фарадея, установивших закон электролиза. Так, М. Фарадей предложил ва кнейшее для дальнейшего развития электрохимической теории коррозии соотношение между массой аноднорастворяющегося металла и количеством протекающего электричества, а также высказал (проверено Г. Дэви) предположение о пленочном механизме пассивности железа и электрохимической сущности процессов растворения металлов. В 1830 г. швейцарский физикохимик О. Де да Рив ч ко сформулировал представления об электрохимическом характере коррозии (он объяснил растворение цинка в кислоте действием микрогальванических элементов). Русский ученый H.H. Бекетов (1865 г.) исследовал явление вытеснения из раствора одних металлов другими, а Д.И. Менделеев (1869 г.) предложил периодический закон элементов, который имеет очень важное значение для оценки и классификации коррозионных свойств различных металлов. Важен вклад шведского физикохимика С. Аррениуса, сформулировавшего в 1887 г. теорию электролитической диссоциации и немецкого физикохимика В. Нернста, опубликовавшего в 1888 г. теорию электродных и диффузионных потенциалов. [c.4]


    В конце ХУП1 в. и в первой половине XIX в. В. В. Петровым, Г. Деви, Т. Гротгусом, М. Фарадеем были проведены выдающиеся работы в области изучения электролиза и явлений в гальванических элементах. Русский академик Б. С. Якоби в 1836 г. осуществил практическое применение электролиза, разработал метод гальванопластики. Работы по дальнейшему изучению электродных процессов были продолжены немецким физико-химиком В. Нернстом и позже — советским ученым А. Н. Фрумкиным. Вместе со своими учениками А. Н. Фрумкин занимался изучением злектрокапилляр-ных и электрокинетических явлений. Его работы способствовали развитию теоретической и прикладной электрохимии. Выяснению причин электрохимической коррозии, ее механизма и разработке способов защиты металлов от разрушения посвящены работы советских ученых В. А. Кпстяковского, Г. В. Акимова, Н. Д. То-машова, Н. А. Изгарышева. [c.9]

    Исключительное значение для обоснования электрохимического механизма коррозии имели работы выдающегося английского ученого М. Фарадея, установившего в 1833—1834 г. законы электролиза, швейцарского химика А. Де-ля-Рива, объяснившего растворение цинка в кислоте действием микрогальванических элементов, русских физико-химиков Н. Н. Бекетова, исследовавшего в 1865 г. явления вытеснения из растворов одних металлов другими, и Н. Н. Каяндера, пришедшего в 1881 г. к выводу, что растворенные вещества распадаются на составные части, шведского химика С. Аррениуса, сформулировавшего в 1887 г. теорию электролитической диссоциации, и немецкого физико-химика В. Нернста, объяснившего в 1888 г. механизм возникновения электродных потенциалов. [c.10]

    Протекание реакции, обратной диспропорционированию, типа (56) при контакте, например, меди с раствором ионов двухвалентной меди, является по существу коррозионным процессом, в котором деполяризующей реакцией восстановления окислителя служит реакция (47). Такая коррозия будет протекать до тех пор, пока в объеме раствора не установится равновесная концентрация одновалентных ионов. При бесконечно большом объеме раствора (например, проток) и небольшой поверхности медного электрода может произойти полное растворение электрода. Такая же картина будет наблюдаться и в конечном объеме раствора в том случае, если одновалентные ионы в объеме раствора вступают в химическое взаимодействие с каким-либо окислителем [50а]. Вообще говоря, окислитель может не восстанавливаться на поверхности металла,, например в присутствии ингибиторов. Однако, если он способен окислять НВЧ, то процесс коррозии будет протекать. Поскольку между поверхностью металла и объемом раствора всегда будет существовать градиент концентрации по НВЧ, последние будут также диффундировать в объем раствора. Восполнение их на поверхности металла будет происходить за счет реакции, обратной диспропорционированию по электрохимическому механизму [22], причем, как нетрудно убедиться, формально суммарная реакция будет такой же как и для обычного электрохимического механизма коррозии, т. е. коррозии за счет восстановления окислителя на самом металле. Интересно отметить, что потенциал при этом может оставаться равновесным и, следовательно, подчиняться уравнению Нернста. Действительно, как мы видели, при достаточно слабом перемешивании, несмотря на диффузию НВЧ в объем раствора, их поверхностная концентрация может оставаться [c.108]


    Металлы в левой колонке расположены по электрохимическим потенциалам, отвечающим величинам свободных энергий из уравнения Нернста (см. табл. 1). Металлы и сплавы в правой части таблицы расположены по примерным скоростям коррозии, которые в зависимости от условий могут быть весьма различными. [c.9]

    Рассмотрим основы электрохимической теори коррозии на примере растворения цинка в кислоте. Предположим вначале, что цинковый электрод погружен в водный раствор соли Zn b и приобрел соответствующий уравнению Нернста равновесный потенциал znEp. При отклонении потенциала электрода в катодную сторону от znEp на его поверхности выделяется цинк. При отклонении потенциала в анодную сторону происходит растворение [c.252]

    Так как потенциал меди положительнее потенциала стандартного водородного электрода, то медь в большинстве условий не может вытеснять водород из кислот, т.е. корродировать с водородной деполяризацией. Однако электрохимический процесс растворения меди вполне возможен при окислительной деполяризации катодов, например, при наличии кислорода воздуха в растворе. Обычно при коррозии медь переходит в раствор с образованием Си++. Потенциал меди для большинства условий хорошо подчиняется зависимости Нернста от концентрации собственных ионов. Стационарный потенциал меди в растворе 3 %-ного Na l равен около+0,05 В, в растворе 1 н. НС1 — около+0,15 В, т.е. менее положителен, чем стандартный равновесный потенциал меди. Это объясняется более низкой концентрацией ионов меди в приэлектродном слое коррозионного раствора по сравнению с их концентрацией при установлении нормального равновесного потенциала меди. [c.279]

    По этой причине медь в обычных условиях не может вытеснять водород из кислот, т. е. корродировать с водородной катодной деполяризацией. Однако электрохимический процесс коррозии меди возможен и при окислительной деполяризации катодов. Обычно пои коррозии медь переходит в раствор с образованием Си++. Потенциал меди для большинства условий хорошо подчиняется зависимости Нернста от концентрации собственных ионов. Удаление ионов меди из двойного приэлектродного слоя за счет перемешивания или добавления в раствор комплексообразовате- [c.528]


Смотреть страницы где упоминается термин Нернста электрохимической коррозии: [c.347]    [c.347]    [c.347]    [c.85]   
Курс теоретической электрохимии (1951) -- [ c.407 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Коррозия электрохимическая

Нернст



© 2024 chem21.info Реклама на сайте