Интермедии

Стадия 1 может быть равновесной. Стадии 2 и 3 представляют собой элиминирование РЬзРО (см. т. 4, реакцию 17-23) и могут происходить одновременно [504]. Лимитирующими могут быть как стадия 1, так и стадии 2—3. Показано, что стадия 1 обратима в случае устойчивых илндов (содержащих группы OR, N и т. д.). Это продемонстрировано путем независимого синтеза бетаина и получения из пего илида [505]. Для нестабильных илидов предполагается, что стадии 1 и 2 могут осуществляться одновременно [507] (так, что бетаин не является интермедиа-том). Доказательством этого служит то, что спектры Ф-ЯМР реакционной смеси при низкой температуре согласуются с образованием оксафосфетановой структуры, которая существует ограниченное время, но не с частицами, содержащими тетра-координированный фосфор. Поскольку бетаин, илид и фосфин-оксид содержат тетракоординированный фосфор, то такие ча- [c.402]

Здесь символами Х и У , как и ранее, обозначены произвольные совокупности мономолекулярных превращений-интермедиа-тов X, (/ = 1,. . . , /с) и у (/ = 1,. . . , т). [c.364]

Как в прямой, так и в обратной реакции первая стадия заключается в присоединении ЫаНЗОз к одной из двойных связей кольца при этом образуется енол (или енамин), который таутомеризуется в кето (или имино)-форму. Превращение соединения 11 в 12 (или обратный процесс) служит примером реакции 16-14 (или реакции 16-2). Одним из доказательств в пользу этого механизма явилось выделение соединения 11 [98]. Кроме того, было показано, что аммиак не участвует в лимитирующей стадии, так как при обработке р-нафтола аммиаком и НЗОз скорость реакции зависит только от концентрации субстрата и НЗОз [99]. При проведении реакции с р-нафтолом интермедиа-том является соль 2-кето-4-сульфокислоты, так что в любом случае атом серы бисульфита атакует Л1ета-положение по отнощению к группам ОН или КНг [100]. [c.25]

ЛИШЬ ТО, что соответствующий спирт не является интермедиа-том, поскольку независимо приготовленные спирты в эту реакцию не вступают. Отметим, что спирт не является интермедиа-том и в реакции Кижнера — Вольфа. [c.316]

Принимая во внимание циклическую природу этого интермедиа га, следует ожидать, что должны образовываться ч с-гликоли, и, разумеется, так это и происходит. Другой реагент для ис-дигидрйксилнровання [c.314]

Изменения окраски обоих типов могут регулироваться гормональными механизмами или нервной системой. Гормон гипофиза, известный как меланоцитстимулирующий гормон (МСГ), или интермедии, регулирует синтез меланина и диспергирование меланосом. МСГ оказывает влияние и на более ярко-окрашенные пигментные клетки — иридофоры, ксантофоры и эритрофоры. МСГ представляет собой пептид, аминокислотный состав которого у разных видов животных несколько различается. Все к настоящему времени охарактеризованные образцы [c.291]

Реакция, по-видимому, протекает через шестичленный интермед ат 338 с последующим восстановительным злиминированием, котор му способствуют пониженная за счет двух сложноэфирных групп нук леофильность аминопирвдина и слабая К-Рд-координация [313]. Рас смотренный подход весьма специфичен, поэтому трудно ожидать, Ч1 он будет пригоден для синтеза /3-карболинов иного строения. [c.70]

Карбеновые комплексы являются промежуточными интермедиа-тами в реакциях диепропорционирования (метатезиса) олефинов. [c.558]

Интермедии (меланофоростимулирующий гормон, МСГ) вырабатывается в средней доле гипофиза и специфически воздействует на пигментные клетки животных. Из средней доли гипофиза свиньи удалось выделить два вещества, обладающих активностью меланофоростимулирующего гормона (а- и Р-МСГ). Оказалось, что а-МСГ свиньи представляет собой линейную пептидную цепь, построенную из 13 аминокислот [c.816]

Считают, что малые. молекулы H N содержались в первичной атмосфере Земли и могли послужить источником или интермедиа-том при образовании биологически важных соединений. Например, в присутствии следов аммиака и воды H N под давлением пен-тамеризуется с образованием аденина. [c.312]

Промежуточная доля гипофиза, расположенная между передней и задней долями, содержит гормон, называемый интермеди-ном или меланофорным гормоном. Этот гормон вызывает расширение пигментных клеток кожи (меланофоров), вследствие чего кожа приобретает более темную окраску [61]. Интермедии тестируется на лягушках [62]. Возможно, что он идентичен с веществом, которое обусловливает появление яркой окраски у некоторых рыб в период икрометания [63, 64]. [c.319]

Механизм полурегенерации (механизм ЕСС). Процесс, включающий гомогенный перенос электрона между вторым катион-радикалом и интермедиа-том (полученным в реакции нуклеофила с первым катион-радикалом), при котором количество регенерируемого субстрата равно половине концентрации электрохимически генерированного катион-радикала субстрата. Иногда символом Е обозначают как химическую, так и электрохимическую стадии переноса электрона. В соответствии с такой номенклатурой стадия полурегенерации может быть названа стадией Е. [c.10]

Хроноамперометрическое исследование этой реакции показывает, что окислительно-восстановительный процесс между катион-радикалом ТАА и цианид-ионом протекает чрезвычайно быстро, и его константа скорости второго порядка 2 имеет величину около 10 л-моль" -с . Судьба СЫ , образующегося в результате прямого переноса электрона с СЙ" на катион-радикал ТАА, неизвестна. Предполагалось, что этот интермедИ ат либо димеризуется и дает дициан [86, 91], либо атакует [c.119]

Можно ожидать, что радикал 32, так же как и другие арильные радикалы, будет продолжать рост цепи механизма SRNl, давая в конечном счете дизамещенный продукт 33 [реакция (32)]. В принципе продукт дизамещения может образовываться из 31а или 316, однако существует множество доказательств того, что монозамещенное соединение не является интермедиа-том в главном пути реакции к дпзамещенному продукту. [c.117]

Не вызывает сомнения, что пигментационный эффект МСГ не имеет столь существенного значения для жизнедеятельно-сти организма и то.чько им нельзя объяснить наличие у ряда животных близких, но не идентичных меланоцитостимулирую-щих гормонов. Весьма вероятно, что МСГ выполняет еще какую-то важную физнологическую функцию. В частности, было показано, что при его введении усиливается действие ацетилхолина отсюда можно предположить, что интермедии оказывает влияние на передачу нервного возбуждения. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология