Аммиак нафтол

В трехгорлую колбу емкостью 1 л помещают 336 г тиофена, 176 г паральдегида и 300 мл концентрированной соляной кислоты. Смесь в течение —35 мин. насыщают хлористым водородом при 10—13° и перемешивании колбу охлаждают смесью льда и соли. Содержимое колбы выливают на лед, отделяют органический слой и промывают его тремя порциями воды (по 200 мл каждая). Этот слой прибавляют при перемешивании к 316 г пиридина, содержащего 2 г 1-нитрозо-2-нафтола. После полуторачасового стояния смесь перегоняют при постепенно уменьшающемся остаточном давлении. Выделяют фракции с т. кип. до 70° (175 мм), до 82° (100 мм) и до 125° (50 мм)-, две последние фракции собирают в приемники, куда добавлен 1-нитрозо-2-нафтол. Эти фракции соединяют и выливают в смесь льда и 400 мл концентрированной соляной кислоты. Отделяют органический слой, промывают очень разбавленной соляной кислотой и затем очень разбавленным раствором аммиака. Сушат безводным сернокислым кальцием, фильтруют и перегоняют выделяют 45,6 г тиофена с т. кип. [c.233]

При нагревании нафтолов с аммиаком в присутствии сульфита аммония реакция протекает в обратном направлении. [c.42]

Реакция нафтолов с аммиаком и бисульфитом натрия представляет собой процесс, обратный реакции 13-2 он характе- [c.24]

Реакция нафтолов с бисульфит-ионом и аммиаком или аминами (реакция Бухерера) [c.416]

Нафтиламин можно получить обработкой 2-нафтола аммиаком в присутствии хлорида цинка, ацетатом аммония или сульфитом аммония. Какой из этих способов приводит к более чистому продукту Какие еще продукты получаются в этих реакциях [c.211]

Для получения р-нафтиламина Р-нафтол нагревают под давлением с аммиаком и с сернистым аммонием [c.532]

Реакция Бухерера. — р-Нафтиламин получают по методу, разработанному Бухерером (1904), заключающемуся в нагревании р-нафтола с водным раствором сульфита или бисульфита аммония. К раствору сульфита аммония, приготовленному путем насыщения концентрированного раствора аммиака сернистым газом с последующим прибавлением равного объема концентрированного аммиака, прибавляют р-нафтол и смесь нагревают в автоклаве, снабженном мешалкой или приспособлением для встряхивания [c.461]

В автоклав помещают 120 г 20%-ного раствора аммиака и сульфита аммония (примечание 1) и 72 г (0,5 моля) -нафтола. Автоклав закрывают, включают мешалку и нагревают в течение 8 часов до температуры 150— 155° (внутри автоклава), причем давление доходит до 10 ати. Затем автоклав охлаждают, спускают давление, отсасывают выделившийся осадок, промывают его водой и растирают в ступке. [c.451]

Литий металлический 1 -Нафтол Этанол сухой Аммиак жидкий [c.217]

В круглодонную колбу вместимостью 500 мл, снабженную механической мешалкой, помещают 10,8 г (0,075 моль) 1-нафтола, К перемешиваемому содержимому колбы достаточно быстро (во избежание образования твердой корки) прибавляют 200 мл жидкого аммиака. После того как нафтол-1 растворится, вносят 2,1 г (0,3 моль) металлического лития вначале небольшими кусочками, чтобы не допустить интенсивного кипения аммиака, затем несколько быстрее. Далее раствор перемешивают в течение 20 мин, а затем, не прекращая перемешивания, прибавляют по каплям 13,8 г (0,3 моль) сухого этанола (если к концу прибавления произойдет вспенивание, то интенсивность перемешивания следует уменьшить). Продолжая перемешивание, дают испариться аммиаку, подавая в колбу струю воздуха. Остаток растворяют в 0,1 л воды, промывают эфиром, эфирные растворы отбрасывают. Водный слой подкисляют и продукт реакции экстрагируют из него эфиром. Эфирные экстракты промывают водой, высушивают сульфатом натрия, эфир упаривают. Получают 10,6 г (97 %) неочищенного [c.217]

В производстве БНК используется бутадиен того же качества, что и в производстве бутадиен-стирольных каучуков. Акрилонитрил применяется с концешрацией выше 99%. Он получается различными способами, из которых важное значение приобрел синтез его из пропилена, аммиака и кислорода. Акрилонитрил характе-рпзуется следующими свойствами т. кип. 77,3 °С, растворимость в воде 7,3%, растворимость воды в акрилонитриле 3,17о- Не содержащий посторонних примесей акрилонитрил устойчив к окислению на воздухе и нагреванию. Как технический продукт хранится в присутствии гидрохинона, р-нафтола и др. Двойная связь акрилонитрила обладает высокой реакционной способностью, обусловленной ее поляризацией цианогруппой, атом азота которой смещает я-электроны двойной связи и понижает ее электронную плотность. Благодаря поляризующему влиянию цианогруппы акрилонитрил обладает способностью к полимеризации и сополимеризации [7, 8]. [c.358]

Нагревая с обратным холодильником смесь 20 г 1,8-динитронафталина и 267 г 30%-ного раствора бисульфита натрия до практически полного растворения органического соединения (около 17 час.), получают смесь сульфокислот [959], в том числе 1,8-диами-110нафталин-2,4,5-трисульфокислоту и продукт присоединения < ульфита к 1-амино-8-нафтол-2,4,5-трисульфокислоте. При добавке аммиака к бисульфиту натрия образуется главным образом 1-ами-нонафталин-4,7-дисульфокислота и сульфит 1-амино-8-нафтол-4, 5-дисульфокислоты. [c.148]

Действие щелочей на соли ароматических сульфокислот при высокой температуре изучено подробно вследствие большого технического значения и научного интереса, представляемого образующимися при этом фенолами. Хотя сам нол производится в настоящее время в значительной степени по другим методам, большая часть обычных фенольных соединений, включая нафтолы и их производные, все еще получается из сульфокислот. В применении этого метода синтеза фенолов все же встречаются известные ограничения. Присутствие гидроксильных и аминогрупп в орто- или лара-положении к сульфогруппе оказывает на последнюю глубокое влияние в смысле значительного уменьшения ев подвижности, а замещение такой сульфогруппы на гидроксил сопровождается перегруппировкой или полным распадом молекулы. Нитрогрунна тоже мешает образованию фенолов, так как действует в щелочном сплаве как окислитель и приводит к полному распаду нитросульфокислоты на аммиак, щавелевую кислоту и другие продукты [225]. Темпе менее в 2,4-динитробензолсульфо-кислоте активирующее влияние нитрогрупп так велико, что [c.229]

Производные нафталинсульфокислот. Многие сложные нафтоль-ные производные, имеющие техническое значение как промежуточные продукты в производстве красителей, получены обработкой легко синтезируемых сульфокислот щелочью при высокой температуре. Описание примененных методов ведения процесса приводится только в старой патентной литературе и не может считаться очень надежным, однако некоторые выводы, относящиеся к влиянию заместителей и расположению сульфогрупп на характер реакции, могут быть все же сделаны. 1-Сульфокислоты, вообще говоря, легче реагируют со щелочами, чем 2-соединения [330]. Как и в бензольном ряду, аминогруппа, находящаяся в пара-положешт. к сульфогруппе, отщепляется в виде аммиака, тогда как л-аминогруппа не затрагивается. Активируется также аминогруппа, стоящая в ери-положении. В 3-нафтолсульфокислотах реакция с щелочью требует значительно более высокой температуры в случае 6-сульфокислоты, чем для 7-сульфокислоты, что неудивительно, так как положение 6 здесь аналогично пара-ноложению в фенольном ядре, а фенол-л-сульфокислота реагирует с расплавленной щелочью лишь при высокой температуре. [c.241]

Наибольшее практическое значение эта реакция имеет в нафталиновом ряду, где ее используют для получения нафтиламинов из нафтолов по методу Бухерера (нагревание нафтолов с водным раствором сульфита аммония в автоклаве при 100—150°). Механизм реакции, по Богданову и Рихе. заключается в том, что нафтол, реагируя в карбонильной форме , присоединяет одну молекулу бисульфита и образует тетралонсульфокислоту, которая затем, взаимодействуя с аммиаком, превращается в аминонафталин [c.539]

Получение -нафтиламинов — более сложный процесс. Обычно они образуются из р-нафтола при его нагревании под давлением с аммиаком и сульфитом аммония [c.333]

Как в прямой, так и в обратной реакции первая стадия заключается в присоединении ЫаНЗОз к одной из двойных связей кольца при этом образуется енол (или енамин), который таутомеризуется в кето (или имино)-форму. Превращение соединения 11 в 12 (или обратный процесс) служит примером реакции 16-14 (или реакции 16-2). Одним из доказательств в пользу этого механизма явилось выделение соединения 11 [98]. Кроме того, было показано, что аммиак не участвует в лимитирующей стадии, так как при обработке р-нафтола аммиаком и НЗОз скорость реакции зависит только от концентрации субстрата и НЗОз [99]. При проведении реакции с р-нафтолом интермедиа-том является соль 2-кето-4-сульфокислоты, так что в любом случае атом серы бисульфита атакует Л1ета-положение по отнощению к группам ОН или КНг [100]. [c.25]

На кусок фильтровальной бумаги (фильтр голубая лента ) наносят микропипеткой каплю нейтрального или слабокислого раствора соли кобальта (II) и каплю 1%-ного раствора 1-нитрозо-2-нафтола в уксусной кислоте (1 1). Образуется коричневое пятно. Если испытуемый раствор сильнокислый, то его нейтрализуют аммиаком перед прибавлением реагента. Пятно можно смочить каплей 2 н. серной кислоты. [c.218]

При обработке 2-нафтола аммиаком в жестких условиях образуется 2-нафтиламин и некоторое количество 2,2 -динафтиламина. Предложите химический способ разделения этих продуктов. [c.203]

Важным методом, используемым в промышленности для нуклеофильного замещения амино- и гидроксигрупп в нафталиновом ряду, является реакция Бухерера. Сущность этой реакции состоит в том, что нафтиламины и нафтолы, как и многие их сульфокислоты и другие производные, при нагревании в водных растворах солей сернистой кислоты образуют продукты присоединения. Обрабатывая их при нагревании раствором щелочи, получают соответствующие нафтолы, а при действии водного аммиака или аминов — нафтиламины с хорошим выходом. Реакции проходят в мягких условиях. Так, взаимодействие 2-нафтола с ароматическими аминами и бисульфитом натрия дает возможность получать Л -арил-2-нафтил-амины в водной среде при ПО—120°С, тогда как в отсутствие бисульфита требуется нагреванпе до 260 °С с отгонкой воды. Для получения первичных аминов гидроксисоединение нагревают в растворе аммиака и сульфита аммония, для получения вторичных аминов используют соответствующий амин и сульфит натрия. Для замены аминогруппы гидроксилом исходный нафтиламин нагревают с сульфитом натрия и щелочью до прекращения выделения аммиака. Таким образом реакция Бухерера обратима. [c.209]

Соответствующий амин получается исключительно чистым я с высоким выходом. В ряду нафталина разработан ряд аналогичных реакций аминирования. Однако эта реакция осуществима только для соединений с активным ароматичеомим ядром и практически неприменима к производным бензола, за исключением активных полиоксиооединений, например резорцина. Реакция аминирования обратима например, р-нафтиламин можно вновь превратить в р-нафтол путем нагревания его с водным раствором бисульфита натрия с последующим добавлением щелочи и кипячением раствора до полного удаления аммиака. Обе реакции — аминирование и гидролиз называются реакциями Бухерера. [c.461]

Метиламина-1-нафтол (71% из 0,25 моля 1,7-диоксинафта-лина, 0,5 моля 40%-ного водного раствора метиламина и 55 мл воды нагреванием в автоклаве при 140 °С в течение 8 ч действие аммиака по отношению к положению 1 и 7 не так избирательно, как действие метиламина) [72]. [c.514]

Наличие в молекуле нитрофенил ьной группы определяют по краснооранжевому окрашиванию при нагревании с раствором едкого натра, при кипячении окраска усиливается, выделяется аммиак и возникает кирпичнокрасный осадок. Нитро-группу хлорамфеникола определяют также по синему окрашиванию, возникающему при нагревании с серной кислотой в присутствии дифениламина. При восстановлении препарата водородом, получаемым из цинка и серной кислоты, нитро-группа восстанавливается в аминогруппу и после диазотирования способна сочетаться с фенолами (Р-нафтолом в щелочном растворе) с образованием азокрасителя красного цвета. При кипячении диазотированного раствора возникает ароматический запах. Наличие хлора в молекуле определяют после кипячения с раствором [c.703]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология